Изменение восстанавливаемости

Рис. 48. Кинетические кривые изменения восстанавливаемости наполненной резины на основе бутилкаучука с непредельностью а =1,11%,7 = = —40 °С

Достаточно полно исследована и кристаллизация СКУ-б . Для него = —5 °С, и кристаллизация развивается в области температур от —30 до 20 °С. Кривые изменения восстанавливаемости резины на основе СКУ-6 от времени при 20 °С, представлены на рис. 51. Способность к кристаллизации полиуретановых эластомеров падает с ростом густоты сетки и содержания гликолей. Достаточно полно исследовано влияние химического строения некоторых полиуретанов (в частности, строения [c.166]

Рис. 51. Кинетические кривые изменения восстанавливаемости для резины на основе СКУ-6 при 20 °С.

На рис. 52 представлены кинетические кривые изменения восстанавливаемости при —25 °С для образцов герметика, вулканизованных с помощью MgO, и характеристическая прямая, построенная по этим данным . Эти данные показывают, что скорость кристаллизации вулканизатов тиокола невелика. [c.167]

Применение в качестве эластомеров находят сополимеры с W 0,5 или тройные сополимеры, для которых W 0,5. Для этих сополимеров —60°С и кристаллизация обычно не проявляется ни при низких температурах, ни при растяжении. Однако в образцах, выдерживаемых при Т = —50 °С, наблюдается падение восстанавливаемости во времени, аналогичное изменению восстанавливаемости при кристаллизации. Выявление истин- [c.176]

Резкое изменение релаксационных характеристик — также одно из проявлений отрицательного влияния кристаллизации на свойства эластомеров. Оно обнаруживается в изменениях восстанавливаемости и напряжения деформированных образцов, а также динамических механических характеристик. [c.190]

Однако возможно, что изменение линейных размеров вносит лишь дополнительный вклад в изменение восстанавливаемости (и напряжения). Основную роль играет уменьшение при кристаллизации доли аморфной части полимера, участвующей в релаксационных процессах, в результате чего уменьшается восстанавливаемость. Количественная оценка возможного вклада каждого из этих механизмов не производилась. [c.192]

При рассмотрении влияния различных факторов (в том числе напряжения) на кристаллизацию, мы неоднократно использовали данные об изменении восстанавливаемости образцов после деформирования. Хотя восстанавливаемость изучена достаточно полно и позволяет судить о кристаллизации, поведение частично закристаллизованных эластомеров при освобождении от нагрузки исследовано не до конца. В частности, отсутствуют количественные критерии, позволяющие определить условия, при которых происходит полное восстановление размеров у образцов, закристаллизованных в результате одновременного действия кристаллизации и деформирования. Ясно, что если такое деформирование осуществляется при температурах Т > Тпл (температуры плавления недеформированных образцов), то снятие нагрузки приводит к полному плавлению кристаллической фазы вследствие понижения Тпл и полному восстановлению размеров образца. Вместе с тем, если такой же процесс осуществляется при Т < Тпл, то температура плавления образующихся кристаллов может оказаться несколько выше температуры эксперимента и предельно закристаллизованный образец либо не восстанавливается совсем, либо идет лишь частичное восстановление — тем меньшее, чем больше степень, кристалличности. Существенную роль играет, по-видимому, и то, насколько сильно отличается температура эксперимента от температуры стеклования. Кристаллизация при небольших предварительных напряжениях осуществляется обычно при больших переохлаждениях, что соответствует, как правило, области температур, где происходит заметное замедление релаксационных процессов. [c.193]

Рис. 1. Кинетические кривые изменения восстанавливаемости для резины на основе НК при температуре —25°С и разных степенях сжатия

Один из путей получения некристаллизующихся силоксановых каучуков — получение сополимеров. Таким сополимером является каучук типа СКТФТ-50, содержащий в боковой цепи метильные и трифторпропильные группы. Испытания резин на основе этого каучука в интервале температур от —70 до —50 °С показали отсутствие заметного изменения восстанавливаемости во времени в течение 20 суток. Более того, наблюдаемые значения Ki тем больше, чем больше значение е в интервале от 20 до 70%, т. е. обратно тому, что имеет место при кристаллизации резин. Увеличение Кг с ростом е происходило, по-видимому, по тем же причинам, что и увеличение Кг при увеличении е от 5 до 20%, обнаруженное для резин на основе некристаллизующихся каучуков и обусловленное влиянием теплового расширения на изменение высоты образца при охлаждении . Для резин на основе силоксановых каучуков коэффициент теплового расширения в температурной области выше ai 3,5-10 . Так как ai несколько больше, а температуры испытаний обычно ниже, чем для других каучуков, этот эффект при испытании полисилоксанов сказывается вплоть до высоких е. [c.171]

В 1950 г. Моррис, Холлистер и Баррет установили, что изменение восстанавливаемости в процессе кристаллизации сопровождается разгерметизацией неподвижных уплотнительных деталей. Исследования, проведенные в самое последнее время, по методике, предусматривающей сопоставление кинетики кристаллизации с процессом сохранения во времени герметичности неподвижных уплотнений, выявили, что время разгерметизации для резин [c.211]

Наиболее интересным из механических методов является метод исследования восстанавливаемости предварительно сжатых образцов резин. Действительно, возможно отделить изменения восстанавливаемости, связанные непосредственно с кристаллизацией, от изменений, вызываемых другими процессами. Кинетические кривые изменения восстанавливаемости для технической резины на основе НК при разных степенях сжатия показаны на рис. 1. Эти кривые описываются тем же уравнением Колмогорова — Аврами, что и обычные кинетические кривые кристаллизации. Для случая изменения воссханавливаемости это уравнение удобно записать в виде [c.259]

По-видимому, такой механизм формирования состава справедлив и для других систем типа NiO—MejOyi при увеличении отношения Ni/Me происходит постепенное замещение атомов Ме в материнской решетке атомами никеля. Подтверждением представления об образовании соединений переменного состава является также изменение восстанавливаемости при вариации содержания NiO. Это обусловлено изменением средней энергии связи Ме—О в решетке соединения. [c.198]

Восстанавливаемость катализаторов зависит от тем пературы и их химического состава. Вхождение в o rai осадка различных катионов при изменении природы оса-дителя обусловливает. .изменение восстанавливаемост осадка. Как видно из рис. 6.7, при невысоких содержа ниях никеля и 325° легче всех восстанавливаются образ цы, осажденные углекислым аммонием, восстанавливае мость аммиачных образцов очень близка к ним. Ilpi температурах 360 и 500° разница между ними исчезает Образцы, осажденные содой и потому содержащие Na" восстанавливаются значительно хуже. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология