Температура плавления кристаллической фазы

Следует также остановиться на переработке фторопласта-4, который даже при нагревании до температуры плавлений кристаллической фазы ие переходит в вязко-текучее состояние, а все методы переработки пластмасс основаны именно на переводе их в вязко-текучее состояние. [c.308]

Процесс производства ориентированной полипропиленовой пленки начинается с экструзии и непосредственного охлаждения. Заготовка должна обладать возможно более низкой степенью кристалличности [5, 6]. Высокое содержание аморфной фракции достигается непосредственным охлаждением заготовки после экструзии до О—4° С илн более низкой температуры [5—9]. Имеются и другие способы ограничения степени кристалличности, например с применением соответствуюш,его растворителя [9] или нагревания до температуры на 10—15° С выше температуры плавления кристаллической фазы [7]. Были предприняты также попытки применения ультразвука [10]. [c.280]

Если исходить из приведенных данных, общее количество посторонних звеньев, нарушающих регулярность полимерной цепи транс-1,4- голова к хвосту , составляет более 30%. И все-таки полихлоропрен весьма склонен к кристаллизации е только при растяжении, но и в ненапряженном состоянии, и эта тенденция резко увеличивается с понижением температуры полимеризации. При этом температура плавления кристаллической фазы линейно уменьшается с повышением температуры полимеризации молекулярная масса полимера существенно не влияет на его кристалли-зуемость. Степень кристаллизации полихлоропрена, синтезированного при 40 °С, составляет при 25 °С по дилатометрическим данным [c.226]

После отбора жидкой фазы оставшаяся кристаллическая масса расплавляется с помощью нагревателя, расположенного на стенках плавильной камеры. При повторении процесса нагрев проводят до температуры, примерно равной температуре плавления кристаллической фазы, полученной на предыдущей стадии. Повторяя подобные операции несколько раз, достигают значительной степени разделения. В рассмотренном аппарате была проведена довольно глубокая очистка от примесей н-геп- [c.247]

В табл. 6 приведены температуры плавления кристаллической фазы некоторых полимеров. [c.120]

Изотактический полистирол является одним из первых полимеров, синтезированных Наттой с сотр. [51] в 1954-55 гг. Этот полимер имеет температуру плавления кристаллической фазы около 230 X. Изотактический полистирол с 1950-х по 70-е гг. изучался различными промышленными компаниями, однако начало крупномасштабного производства этого полимера долго откладывалось, что связывалось с медленной скоростью его кристаллизации. [c.25]

В табл. 1.3 представлены значения температур переходов (плавление) и (бета-переход или стеклование), теплота кристаллизации, плотность, показатель преломления и собственное двулучепреломление полиолефинов. Данные взяты из различных литературных источников. Плотность аморфной фазы всех полиолефинов при комнатной температуре составляет 0,83 г/см , полистирола — около 1,0 г/см . Самое высокое значение плотности и температуры плавления кристаллической фазы среди полимеров, представленных в табл. 1.3, принадлежат синдиотактическому полистиролу. Наименьшая плотность среди коммерческих полиолефинов — у изотактического поли-4-метилпентена-1, а полиэтилен имеет самую низкую температуру плавления. [c.29]

Изотактический иоли-4-метилпентен-1 обладает уникальным свойством ввиду того, что плотность его кристаллической фазы несколько ниже, чем аморфной, то процесс кристаллизации сопровождается увеличением объема. Согласно второму закону термодинамики (уравнение Клапейрона), увеличение давления приводит к уменьшению температуры плавления кристаллической фазы этого полимера. [c.73]

Как правило, расплавы полиолефинов самопроизвольно кристаллизуются при температурах, ниже температуры плавления кристаллической фазы. Кристаллизация начинается из зародыша (центра кристаллизации), который может иметь как однородную, так и неоднородную структуру. Рост кристаллов происходит в радиальных нанравлениях от зародыша до тех пор, пока растущие образования не начнут сталкиваться друг с другом. Образовавшаяся таким образом структура называется сферолитной. Кристаллические сферолиты можно наблюдать в поляризационном оптическом микроскопе. [c.97]

Если температура кристаллизующегося полимерного расплава приближается к температуре плавления кристаллической фазы, может происходить кристаллизация. Скорость кристаллизации возрастает при приложении механического напряжения, что связано со стимулированием ориентации полимерных цепей (см. разделы 7.5-7.8). Это явление хорошо известно для 1,4-полиизопрена (натуральный каучук) при его одноосном растяжении [36,37]. [c.137]

Непрерывные нити из полиолефинов можно получать в процессе одностадийного или двухстадийного формования. В двухстадийном процессе, с которого начиналось производство текстильных волокон, прядильные нити подвергаются вытяжке над горячей пластиной при скорости формования в пределах от 800 до 1500 м/мин. Вторая стадия вытяжки включает вытягивание при повышенных температурах, лежащих в области на 10 °С выше температуры плавления кристаллической фазы. С помощью двухстадийного процесса можно получать разнообразные изделия. [c.152]

Синдиотактический полипропилен является другой стереорегулярной формой полипропилена. Этот полимер имеет температуру плавления кристаллической фазы около 155 °С (в полимерах с высокой стереорегулярностью). О синтезе синдиотактического полипропилена впервые сообщили Натта и сотр. [54, 55] в 1960-62 гг. [c.25]

Полимеры с малой концентрацией и низкой температурой плавления кристаллической фазы и низкой температурой стеклования (—40° и ниже). Эти полимеры находятся, как правило, при обычных температурах в аморфном, высокоэластическом состоянии. [c.115]

Полимеры с большой концентрацией и высокой температурой плавления кристаллической фазы. В этих полимерах значительно преобладает кристаллическая фаза. Йх скорость кристаллизации очень велика, а аморфное состояние крайне неустойчиво. Температура плавления кристаллической фазы обычно выше 100°. Растяжение возможно при температуре ниже температуры плавления кристаллической фазы, но выше температуры стеклования аморфной фазы. Растяжение вызывает появление ориентированных кристаллитов, которые в зависимости от структуры цепи, от симметричности расположения диполей вдоль цепи могут иметь различную степень устойчивости. [c.116]

Иной характер имеет вытяжка кристаллических полимеров. Она происходит в температурном интервале, ограниченном температурой стеклования аморфной фазы и температурой плавления кристаллической фазы полимера. Возможность вытяжки кристаллических полимеров связана с наличием в них аморфной фазы. [c.145]

Молекулярный вес полимера, полученного из гексаметилен-дитиола и бен альдегида, составляет 7600, температура плавления кристаллической фазы равна 115". При замене гексаметиленди-тиола декаметилендитиолом молекулярный вес полимера возрастает до 18 000—20000, а температура плавления повышается до 120—135 [c.461]

Переход полимера в кристаллическое состояние приводит к потере им высокоэластических свойств. Типичные термомеханические кривые кристаллических полимеров представлены на рис. V. 6. Ниже Т л деформация, развивающаяся в кристаллическом полимере под действием небольшой нагрузки, мала. В полимерах с высокой степенью кристалличности переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое мало влияет на механические свойства материала. Существенные изменения свойств кристаллических полимеров наблюдаются в области температуры плавления. При температуре плавления кристаллическая фаза полимера исчезает, деформируемость образца резко возрастает. Если степень полимеризации полимера сравнительно невысока, так что его Гт оказывается ниже Тпл, то при плавлении он сразу переходит в вязкотекучее состояние (см. рис. V. 6, кривая 2). При достаточно высоких степенях полимеризации Тт может оказаться выше Гпл. Тогда между Тпл и Тт на термомеханической кривой появляется плато вы-сокоэластичности (см. рис. V. 6, кривая /). [c.142]

В качестве катализаторов процесса используют те же соединения, что и при хлорировании в растворителе например растворы перекиси бензоила или грег-бутила в бутаноле [2, 3, 4, 21, 27], персульфаты натрия и калия [3]. Если реакция протекает при температуре выше 110°С, т. е. выше температуры плавления кристаллической фазы ПЭ, то хлорирование цепи происходит равномерно. Необходимо, однако, принимать меры для предотвращения агломерации частиц i[29]. Чтобы избежать этого, ПЭ хлорируют в две стадии при температуре ниже точки размягчения ПЭ (110°С)—до степени хлорирования 10—20% при 140°С — до заданной степени хлорирования 3, 21, 30]. ХПЭ с высоким содержанием хлора (до 69%) получают в три стадии, причем на последней стадии температуру снова снижают до 100—110°С [31]. [c.9]

Лиотропные жидкие кристаллы формируются под совместным действием полярных растворителей, таких как вода, либо обычных поляризующих растворов, таких как желатин в воде, и амфифильных соединений (ПАВ). Подобные лиотропные жидкие кристаллы образуются в определенных условиях фазового пространства (концентрация растворителя, концентрация раствора, температура). Термотропные жидкие кристаллы формируются в определенных температурных интервалах. Те, которые образуются при температурах выше температуры плавления кристаллической фазы, называются энантиотропными, а формирующиеся при температурах ниже температуры плавления — монотропными. Амфотронные ПАВ, такие как мыла, образуют как лиотропную, так и термотропную жидкокристаллические фазы. [c.147]

Наличие кристалличности существенно влияет иа все свойства полимеров, в том числе и на растворимость. Кристаллические полимеры практически нерастворимы в органических растворителях ниже температуры плавления кристаллической фазы. Поэтому в лакокрасочной промышленности их можно использовать только в виде органо- и аэродисперсий. Из растворов такие плеикообразователи могут наноситься только при нагревании. [c.184]

Наиболее очевидный случай неоднозначности значений вязкости образцов с одинаковыми молекулярными характеристиками — это следствие сохранения в расплаве остатков кристаллической структуры и ее высших форм, которые могут быть различными. Это особенно типично, например, для поливинилхлорида, поскольку из-за очень низкой степени кристалличности и большой дефектности кристаллов он может течь при температурах, лежащих ниже равновесной температуры плавления кристаллической фазы . Другой очень своеобразный случай наблюдался Г. П. Андриановой , которая обнаружила, что вязкость полистирола зависит от концентрации, и качества (сродства к макромолекулам) того растворителя, из которого был получен образец сублимацией растворителя. Этот факт можно трактовать, как следствие сохранения в расплаве некоторой структуры, которой обладал полимер в растворе и которая зависела от природы растворителя и концентрации раствора, причем структура оказалась весьма устойчивой к последующим термомеханическим воздействиям на материал. В этой связи следует также заметить, что структурные перестройки в цасплаве вообще происходят гораздо медленнее, чем осуществляется механическая релаксация. [c.181]

При плавлении полимера его теплоемкость резко возрастает до некоторого максимального значения при температуре Тпл, которую обычно принимают за температуру плавления кристаллической фазы, после чего стремительно понижается до величины, превышающей теплоемкость твердого полимера. Площадь пика, ограниченного кривой теплоемкости и прямой, полученной путем линейной экстраполяции кривой теплоемкости расплава до пересечения с кривой теплоемкости твердого полимера ниже Тпл, может служить количественной мерой глубины закристаллизованности полимерного образца, т. е. теплоты плавления ДЯпл. [c.7]

Натта с сотр. [37] после работ по полимеризации изотактического полипропилена и изотактического полибутена-1 продолжили работы по синтезу высших изотактических а-полиолефинов. Синтезированные полимеры и температуры плавления их кристаллической фазы приведены в табл. 1.1 [41]. Эти полимеры содержат асимметричный углерод в каждом повторяющемся звене. По мере увеличения п (числа групп СН2 в боковой цепи) температура плавления кристаллов уменьшается от 165 °С (п = 0) до 125 °С при п=1 до70°С — при и = 2 и до -55 °С — при я = 3. В табл. 1.1 приведены температуры плавления кристаллической фазы полимеров этой серии. [c.21]

С начала 1980-х гг. проводятся исследования (среди которых выделим работы Мартушелли с сотр. [54, 55, 57]) по влиянию степени стереорегулярности на скорость кристаллизации. Было найдено, что повышенное содержание конфигурационных дефектов в цепи приводит к снижению как равновесной температуры плавления кристаллической фазы, так и скорости кристаллизации. Позже в работах Снрюэлла с сотр. [58] и Гэлейтнера с соавт. [60] был проведен сравнительный анализ процессов кристаллизации обычного изотактического полипропилена Циглера-Натты, обладающего высокой степенью тактичности, с подобными процессами в более новых металлоценовых полипропиленах, имеющими пониженный уровень тактичности, а также с сомономерами и добавками. Было показано, что скорость роста кристаллов падает с уменьшением тактичности и увеличением содержания сомономера. [c.106]

Кинетика процесса кристаллизации синдиотактического полипропилена изучена в меньшей степени. Одно из таких исследований принадлежит Родригесу-Арнольду с соавт. [63], которые использовали образцы, характеризующиеся высокой степенью тактичности. Значение температуры плавления кристаллической фазы составляло около 160 °С, что существенно превышает аналогичную характеристику коммерческого синдиотактического полипропилена более высокой оказалась и скорость кристаллизации. В работах Д. Чоя и Уайта [64], изучавших низкотактический синдиотактический полипропилен, было показано, что скорость кристаллизации у этого полимера существенно ниже, чем у высоко-изотактичного полипропилена Циглера-Натты. [c.106]

В кристаллическом состоянии полихлорвинилиден — твердое, упругое вешество с температурой плавления 185—200°. Растяжение, вызывая ориентацию кристаллитов, приводит к увеличению кристаллической фазы полимера, а также к значительному (в несколько раз) увеличению прочности. Растяжение полимера производят при температурах ниже температуры плавления кристаллической фазы, что может быть достигнуто при невысоких температурах благодаря низкой температуре стеклования аморфной фазы. [c.259]

С высокой температурой плавления кристаллической фазы. Зависимость концентраци кристаллической фазы полиамида от длины отрезка между Д1Ш0ЛЯМИ характеризуется поэтому максимумом, лежащим в интервале 6—8 углеродных атомов между диполями. [c.571]

Есл11 в молекуле полимера водород в МН-группах полностью или частично замещен метильными, этиль-ными или другими радикалами, то пропорционально замещению и длине радикала снижается температура плавления кристаллической фазы, илн же способность к кристаллизации настолько снижается, что полимер остается в аморфном состоянии. Для получения алкилзамещенных полиамидов в состав реагирующих молекул вводят также алкилированные ш-аминокислоты алкилкапролактамы или алкилзамещенные диамины. Образующаяся цепь имеет тогда следующую структуру [c.602]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология