Модифицированные гетерогенные электроды

Модифицированные гетерогенные электроды [c.157]

Следует подчеркнуть, что хотя в этом разделе представлены данные и соображения в основном для ртутных электродов, но основная теория для стационарных ртутных и твердых электродов, в общем, практически одинакова (различия могут быть обусловлены геометрическими факторами). Следует, однако, понимать такой важный практический аспект гетерогенная стадия электродного процесса может быть значительно изменена путем модифицирования поверхности электрода. Так, например, значения на ртутных электродах иногда могут быть гораздо больше, чем на твердых электродах, поэтому приводимые для КРЭ примеры обратимого электродного процесса имеют отношение только к ртутным поверхностям. Обратимые электродные процессы, в общем, наиболее удобны в полярографии, так что изменение обратимости при замене электродного материала может оказаться существенным обстоятельством. Точно так же поверхностные явления типа адсорбции часто чрезвычайно сильно зависят от природы материала электрода. Сильная адсорбция, наблюдающаяся на ртутном электроде, которая может осложнить ситуацию, может отсутствовать, скажем, на платине или наоборот. [c.357]

В первой группе методов отметим модифицирование кремнийорганическими соединениями, широко применяемое при синтезе сорбентов, модифицированных электродов, гетерогенных металлокомплексных катализаторов, и процессы молекулярного наслаивания летучих галогенидов металлов, детально изученные [c.153]

В буферный раствор электролита ускоряет перенос электрона между гемовым центром цитохрома с и поверхностью золота. Важно подчеркнуть, что, хотя 4,4 -дипиридил значительно облегчает перенос электрона с гемового центра на золотой электрод, сам он электрохимически неактивен в представляющей интерес области потенциалов и, таким образом, явно не действует как просто переносчик электрона. Считают, что облегчение гетерогенного переноса заряда обусловлено адсорбцией 4,4 -дипиридила на поверхности электрода и быстрым обратимым связыванием цитохрома с на границе раздела модифицированный электрод/раствор. Это обеспечивает эффективное сближение белка с поверхностью электрода и правильную его ориентацию, необходимую для быстрого переноса электрона ([13], гл. 13). Важным условием считается также высокая скорость адсорбции/десорбции, иначе может произойти блокирование модифицированной межфазной границы. [c.220]

Взаимодействие цитохрома с с модифицированным дипиридилом золотым электродом протекает, по-видимому, с участием лизиновых остатков на поверхности белка, образующих водородные связи с одним из атомов азота в промоторе. В основе этого предположения лежит сходство поведения рассматриваемой электрохимической системы и цитохрома с при белок-белковом электронном обмене. Известно, например, что полилизин ингибирует реакцию между цитохромом с и его биологическим партнером-цитохромоксидазой. При добавлении полилизина в электрохимическую ячейку, содержащую цитохром с и модифицированный дипиридилом электрод, гетерогенный перенос заряда также ингибируется. Сходным образом модификация поверхностных боковых цепей цитохрома с в равной степени ингибирует как электрохимическую стадию переноса заряда, так и реакцию с цитохромоксидазой [11, 26, 43]. [c.220]

Имеется сообщение, в котором описана спектроэлектрохимическая методика определения константы скорости гетерогенного переноса заряда [127]. Методика проверена на примере квази-обратимого окисления ферроцианида на оптически прозрачном электроде, изготовленном из двуокиси олова. Этот способ предлагают для оценки значения к в процессах на химически модифицированных электродах. [c.59]

Интересно, что до сих пор во всех исследованиях скорость гомогенной реакции между медиатором и субстратом служит хорошим ориентиром для оценки скорости гетерогенной реакции на электроде или в слое. Существование корреляции между скоростями гомогенных и гетерогенных реакций очень важно, поскольку это означает возможность целенаправленной разработки новых модифицированных электродов на основе данных о соответствующих гомогенных медиаторах. Примером такого подхода является работа [53], посвященная медиаторам для окисления NADH. [c.180]