Скорость адсорбции и десорбции

Скорость адсорбции и десорбции гораздо больше, чем скорость реакции. В этом случае, подставляя равновесные соотношения (VI.10) и (VI.И) в кинетическую зависимость (VI.12), находим [c.125]

В состоянии равновесия скорости адсорбции и десорбции равны. Следовательно [c.209]

Скорость адсорбции вещества А, равная к с с , пропорциональна концентрации этого вещества у поверхности и числу вакантных мест. Десорбция без реакции — самопроизвольный процесс, скорость которого пропорциональна концентрации адсорбированного вещества А и равна Общая скорость стадии 3 равна разности скоростей адсорбции и десорбции [c.124]

II. Скорость реакции гораздо больше, чем скорость адсорбции и десорбции. Если реакция протекает очень быстро, то всегда выполняется равновесное соотношение (VI. 13) между поверхностными концентрациями и с . Лимитировать скорость процесса могут либо обе адсорбционно-десорбционных стадии, либо одна из них. Предположим, что /с > ка, так что веш ество В адсорбируется и десорбируется гораздо быстрее, чем вещество А. Тогда, поскольку величина должна оставаться конечной прп к г1 оо, выражение в квадратных скобках в формуле (VI.8) должно обращаться в нуль. Следовательно [c.125]

Процесс адсорбции азота является обратимым. Скорости адсорбции и десорбции можно определить по уравнениям [c.288]

Для простоты вывода уравнения рассмотрим сначала идеальную адсорбцию лишь одного вещества. Скорость адсорбции и десорбции [c.99]

После подстановки соотношений (3.26) и (3.27) в выражения для констант скоростей адсорбции и десорбции (3.4) и (3.5) получим [c.93]

С этих же позиций могут быть объяснены наблюдаемые закономерности кинетики каталитических процессов. Различные формы моделей кинетики процессов адсорбции и десорбции с учетом вида твердой поверхности приведены в табл. 3.3. Здесь же указаны основные параметры моделей кинетики — константы скорости адсорбции и десорбции К ,. [c.151]

Значение /крит определяет периодичность обработки скважин концентрированным раствором ингибитора, зависит от соотношения скорости адсорбции и десорбции в системе реагент — порода. Чем выше скорость [c.246]

Управление скоростями этих реакций является сложной проблемой, в которую входит комплекс таких вопросов, как влияние строения исходных веществ на скорости самих превращений, а также на скорости адсорбции и десорбции, вопросов взаимосвязи строения реагирующих веществ и катализатора процесса. [c.335]

В настоящем исследовании показано, каким образом могут-быть определены константы адсорбционного равновесия для веществ, хемосорбируемых на активных центрах, а также константы скорости адсорбции и десорбции при условии, что эти скорости не слишком высоки. Из зависимости констант адсорбционного равновесия от температуры можно определить свободную энергию, теплоту и энтропию адсорбции. [c.361]

Таким образом, скорость массопередачи определяется как функция коэффициентов диффузии вещества в обеих фазах, а также постоянными скорости адсорбции и десорбции распределяемого вещества на поверхности раздела фаз. [c.245]

Скорость реакции не зависит от концентрации реагентов, т. е. наблюдаемый порядок реакции — нулевой независимо от истинного порядка поверхностной реакции. Соотношение максимальных скоростей адсорбции и десорбции при атмосферном давлении равно [c.145]

Если скорость реакции много меньше скорости адсорбции и десорбции, то на поверхности катализатора имеется определенное число адсорбированных молекул, которое соответствует равновесию адсорбции и десорбции, и в реакцию вступают молекулы, находящиеся в адсорбированном слое. При адсорбции одного вещества А, давление которого в газовой фазе равно Ра, скорость адсорбции можио выразить так [c.146]

Если парциальное давление и константа равновесия адсорбции реагента соответственно Рд и Ьд, а константа скорости реакции к, то при протекании реакции со скоростью, значительно меньшей скорости адсорбции и десорбции, скорость равна [c.153]

К константы скоростей адсорбции и десорбции g, к — константы. [c.288]

При гетерогенном катализе лимитирующей стадией процесса могут быть скорость адсорбции и десорбции одного или нескольких исходных веществ на поверхности катализатора. Так, например, процесс синтеза аммиака [c.436]

Высокотемпературное горение, при котором скорость адсорбции и десорбции настолько велика, что можно пренебрегать нестационарностью, связанной с сорбционными процессами. В этой области протекают топочные процессы. [c.145]

Уравнения (69) и (70) довольно точно выражают скорости адсорбции и десорбции во многих хемосорбционных опытах. При равновесии [c.151]

При десорбции часть молекул возвращается в газовую фазу. В результате между поверхностью адсорбента и объемом газовой фазы устанавливается подвижное равновесие, определяемое равенством скоростей адсорбции и десорбции. В состоянии равновесия количество вещества а, адсорбированного единицей объема адсорбента, определяется уравнением Лэнгмюра [c.15]

При адсорбционном равновесии скорости адсорбции и десорбции равны, откуда [c.188]

При равновесии скорости адсорбции и десорбции равны [c.353]

Здесь Уа и Од — скорости адсорбции и десорбции йа и йд — соответствующие константы скорости аир — коэффициенты, показывающие, в какой степени аттракционное взаимодействие между адсорбированными молекулами благоприятствует их адсорбции и, наоборот, препятствует их десорбции. При равновесии, когда ( 0/ =О, Vz = Vf = Vo, где Vo — обменная скорость адсорбции, а потому [c.81]

Скорости адсорбции и десорбции в расчете на всю поверхность описываются интегралами [c.93]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

В случае диссоциации исходных частиц при адсорбции уравнения (3.32) и (3.33) сохраняются. Чтобы перейти к зависимостям на равномерно-неоднородной поверхности скоростей адсорбции и десорбции от заполнения, воспользуемся приближенным уравнением Темкина для области средних заполнений (3.17) и, выразив Са как функцию 0, подставим Са в (3.32) и (3.33) [c.94]

Осушка газа твердыми поглотителями основана на явлении адсорбции — концентрирования одного из компонентов паровой или жидкой фазы на поверхности твердого вещества (адсорбента). Природа сил, удерживающих эти компоненты на поверхности адсорбента, полностью не выяснена. Предложено много теорий, объясняющих это явление. Согласно теории Лэнгмюра, на поверхлости твердых адсорбентов имеются участки со свободными остаточными валентностями. Когда адсорбируемая молекула из газовой фазы попадает на незанятый активный центр поверхности, молекула не отталкивается в газовую фазу, а остается связанной с поверхностью. В начальный момент адсорбции существует весьма большое число активных центров и число молекул, связанных поверхностью, превышает число молекул, отрывающихся от нее. По мере покрытия всей поверхности вероятность попадания молекул газа на незанятый активный центр уменьшается, наступает состояние равновесия, при котором скорость адсорбции и десорбции выравнивается. В соответствии с теорией Лэнгмюра, адсорбированное вещество удерживается на поверхности адсорбента в виде пленки мономолекулярно11 толщины. Допускается вместе с тем, что силовые поля адсорбированных молекул могут претерпеть такие изменения, что они будут спо-собн1.[ притягивать к себе второй такой слой, третий и т. д. С повышением давления и понижением температуры количество адсорбированного вещества увеличивается. [c.158]

В общем случае адсорбционные коэффициенты, а также константы скоростей адсорбции и десорбции могут являться функцией потенциала. В каждом конкретном случае этот вопрос требует специального анализа. [c.94]

Однако нетрудно видеть, что если. приравнять скорости адсорбции и десорбции, то получается выражение изотермы Фрумкина [c.96]

Отношение констант скорости адсорбции и десорбции есть также константа [c.335]

Для вывода уравнения адсорбции смеси следует рассмотреть равенство скорости. адсорбции и десорбции -того компонента [c.299]

Из равенства скоростей адсорбции и десорбции при равновесии следует [c.61]

В соответствии с теорией Ленгмюра на поверхиости сорбента находится силовое поле, которое способно притягивать молекулы посторонних веществ, причем образуется мономолекулярный слон адсорбированных молекул. Между поверхностью адсорбента и средой устанавливается подвижное адсорбционное равновесие, определяемое равенством скоростей адсорбции и десорбции молекул. [c.276]

Если молекулы на поверхности и свободные молекулы в газовой фазе находятся в равновесии, то заполнение будет зависеть от давления системы. Зависимость 0 от давления при постоянной температуре называют изотермой адсорбции системы. Простейший тип изотермы основан на представлениях о равноценности каждого адсорбционного центра и способности молекулы адсорбироваться независимо от того, заняты или нет соседние центры. Предполагается, что адсорбированные молекулы находятся в динамическом равновесии со свободными молекулами, поэтому, обозначая константы скорости адсорбции и десорбции через аде и Адес соответственно, можно записать [c.266]

При первоначальном выводе, данном Ленгмюром, эта изотерма получалась из рассмотрения скоростей адсорбции и десорбции нри равновесии. Так как констапты скорости пе входят в конечное выражение, то это пе самый простой вывод, потому что он требует определенн1лх предположений о скоростях реакций, хотя эти предположения и не являются необходимыми. [c.537]

Скорости адсорбции и десорбции приведены для модели адсорбции, основанной на следующих допущениях (модель Ленг-мюра) адсорбированные частицы связаны с определенными центрами на поверхности, каждый из которых может присоединять одну частицу все центры поверхности энергетически равноценны и одинаково доступны для адсорбции энергия адсорбированных частиц не зависит от присутствия или отсутствия других частиц на соседних центрах. [c.146]

Наконец, в лекции 6 было показано, что для органических -пористых адсорбентов (пористых сополимеров), особенно содержащих в самом своем остове много активных по отношению к рассматриваемым молекулам групп, адсорбция в той или иной степени сопровождается объемным набуханием скелета пористого сополимера. Однако и здесь имеют место случаи слабых межмолекулярных взаимодействий (адсорбция перфторалкана, см. рис. 6.3), когда поглощение ограничивается только поверхностью и заметного набухания не происходит. Во всех таких системах адсорбент можно рассматривать как инертный, пренебрегая набуханием. Скорость адсорбции и десорбции, как чисто поверхностных молекулярных процессов, гораздо больше скорости набухания, так [c.128]