Стационарные ртутные электроды

В качестве стационарного ртутного электрода чаще всего используют либо ртутную каплю, подвешенную на платиновой проволочке, либо пленку ртути на подходящей инертной подложке. Для обратимого электродного процесса на используемой в качестве электрода висящей ртутной капле выражения для силы тока и потенциала пика имеют вид [c.291]

В настоящее время разработаны методы классической полярографии с применением стационарного ртутного электрода и различных амальгамных и твердых электродов. Поскольку в полярогра- [c.171]

Рис. 3.5. Некоторые типы стационарных ртутных электродов

Стационарный ртутный электрод в виде капли. Электроды этого типа в ИП наиболее распространены. Они могут быть получены выдавливанием строго определенного объема ртути из капилляра (см. рис. 130) или осаждением ртути на платиновую проволоку электролизом. [c.205]

Электроды сравнения. Применялся стационарный ртутный электрод. Потенциалы отсчитывались относительно потенциала полуволны Tl" в N-метил формам НДС. [c.19]

Электроды сравнения. Поскольку низкие рабочие температуры не позволяют использовать в жидком аммиаке водные электроды сравнения, опыты проводились или при неконтролируемом потенциале, или с электродами сравнения на основе жидкого аммиака. Было показано, что система РЬ/РЬ стабильна и обратима в жидком аммиаке [13]. Потенциал полуэлемента РЬ/0,1 н. РЬ(КОз)2, КПз в этом растворителе составляет 0,31 В относительно обратимого водородного электрода. Лайтинен и сотр. [5, 8] использовали стационарный ртутный электрод в качестве электрода сравнения при полярографии в жидком аммиаке, сравнивая его потенциал с потенциалом электрода РЬ/РЬ(КОз)2. Они нашли, что потенциал стационарного ртутного электрода в контакте с насыщенным раствором ИТБА составляет 0,318 В относительно электрода РЬ/0 1 н. РЬ(КОз)2, что анодной реакцией стационарного ртутного электрода в растворах ИТБА в КПз является окисление ртути до Пg2+ [c.24]

В относительно стационарного ртутного электрода в 0,25 М растворе ЫС1 в этилендиамине и -1,28В относительно стационарного ртутного электрода в [c.25]

Электроды сравнения. По-видимому, нет указаний на использование в этом случае какого-либо неводного электрода сравнения. Применялся стационарный ртутный электрод в растворах ИТБА. Было найдено, что потенциал этого электрода относительно водного ПКЭ составляет -0,562 В при 25 °С. [c.31]

Электроды сравнения. Использовался стационарный ртутный электрод. Подробного исследования стабильности этого электрода, очевидно, не проводилось. [c.36]

Электроды сравнения. Применялись водный НКЭ и стационарный ртутный электрод. [c.49]

Для определения некоторых примесей предложена амальгамная полярография с накоплением [75, 80, 81, 129, 936]. Определяемые примеси концентрируют осаждением на стационарном ртутном электроде, образовавшаяся амальгама подвергается анодной поляризации. По глубине пиков полярограммы судят о концентрации примеси. Чувствительность метода характеризуется следующ,ими данными [c.225]

СРЭ - стационарный ртутный электрод [c.13]

Используемые в вольтамперометрии стационарные ртутные электроды (СРЭ) (рис. 3.5) могут иметь вид висящей (изредка лежащей) капли или тонкой пленки ртути, нанесенной на металлическую (золото, серебро) или графитовую подложку. Висящая капля формируется на конце тонкого стеклянного капилляра, через который из резервуара выдавливают определенный объем ртути, необходимый для образования капли требуемого размера, с помощью поршня, перемещаемого микрометрическим винтом. Висящий ртутный электрод можно получить также с помощью погруженной [c.83]

Наиболее воспроизводимые результаты получаются при использовании СРЭ. При этом определяемые металлы концентрируются на электроде в виде амальгамы. Этот вариант ИВА появился раньше других и до последнего времени был самым распространенным. Его появление во многом определило развитие инверсионной вольтамперометрии. В литературе имеется богатый материал по инверсионной вольтамперометрии со стационарными ртутными электродами. [c.417]

Последовательное осуществление процессов (2) и (3) составляет цикл разряда-ионизации ЗЬ на стационарных ртутных электродах, лежащий в основе инверсионной вольтамперометрии [86, 1478], иногда называемой также амальгамной полярографией с накоплением [362, 368, 693, 725]. Процесс (2) описывает предварительное концентрирование ЗЬ с образованием амальгамы, а процесс (3)— анодное растворение ее из полученной амальгамы. [c.62]

Первое из указанных затруднений устраняется предварительным отделением ЗЬ от мешающих элементов выбором соответствующего потенциала предэлектролиза и полярографического фона. Второй источник помех (образование интерметаллических соединений с материалом подложки) может быть устранен путем использования стационарных ртутных электродов без металлических контактов. [c.66]

Для определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии весьма перспективно применение ртутно-графитовых электродов [270, 463-465, 525, 526, 533, 605, 628, 1065. В отличие от стационарных ртутных электродов, для получения ртутно-графитового электрода не требуется каких-либо дополнительных операций, поскольку электрод образуется в процессе электролиза анализируемого раствора, в который вводится определенное количество соли Hg(II) [1065]. Применение ртутно-графитового электрода по сравнению с графитовым позволяет понизить предел обнаружения Sb практически на порядок и исключить образование интерметаллических и химических соединений Sb с другими элементами и тем самым устранить их мешающее влияние на определение Sb. [c.67]

Выделяют Se соосаждением с элементным As, осадок растворяют II определяют Se методом переменнотоковой полярографии после накопления на стационарном ртутном электроде [c.172]

Определяют Те методом катодной вектор-полярографии с предварительным накоплением элементного Те на стационарном ртутном электроде [c.172]

Стационарные ртутные электроды нашли широкое применение благодаря своим выгодным электрохимическим свойствам и особенно благодаря широкой катодной области рабочих потенциалов. Перенапряжение водорода на ртути в катодной области составляет около -1,000 В, достигая в щелочных растворах -2,6 В (н.к.э.). С понижением pH потенциал вьщеления водорода сдвигается к по- [c.800]

Б. СТАЦИОНАРНЫЕ РТУТНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ [c.41]

Можно достичь значительного увеличения тока, заменив капельный электрод большим стационарным ртутным электродом [74, 75]. Получаемые на таком электроде кривые при соответствующей скорости их регистрации находятся в хорошем согласии с теорией (см. гл. VII). [c.41]

Для изготовления наиболее часто применяемых стационарных ртутных электродов используют разные методы. При этом одну или несколько капель, падающих из обычного капельного электрода, можно подвесить иа платиновую или золотую проволоку. Подхватыванием капли чашечкой достигают большей стабильности в отношении механических воздействий (перемешивания). Можно использовать и электролитически выделенную на платиновом электроде ртуть. В разных вариантах метода применяют электроды, в которых ртуть находится на капилляре в подвешенном состоянии. Электрод, предложенный Кемулой, состоит из капилляра диаметром 0,1—0,2 мм. Действием погружаемого в ртуть винтового поршня выдавливают опреде- [c.133]

Наряду с металлами, которые можно выделить на инертных платиновых, золотых или чаще на стационарных ртутных электродах, осуществимо также накопление на поверхности электрода некоторых неметаллов (СГ, Вг, Г, 8 ") в виде малорастворимых осадков. Для этого поляризуют, например, неподвижный ртутный электрод при положительном потенциале для образования ионов ртути(1). Эти ионы образуют малорастворимые осадки с анионами, находящимися в растворе (например, с хлорид-ионом — Hg2 l2). В ходе определения потенциал изменяют до отрицательного значения, так что происходит процесс восстановления до ртути. При этом протекает катодный ток. В табл. 4.3 дан обзор различных случаев накопления и определения веществ, применяемых в инверсионной вольхамперометрии. [c.134]

Электроды сравнения. Применяемые обычно в водных растворах электродные пары Ag/Ag" и Hg/ng" в ДМФ ведут себя неудовлетворительно. Был использован электрод Ag/Ag , но, по сообщению разных исследователей, ионы Ag" постепенно восстанавливаются диметилформамидом, что обусловливает нестабильное поведение электрода. Пеудовлетворительное поведение электрода Hg/ng" вызвано медленным диспропорционированием ng2 l2 в ДМФ. Однако, по данным Гивена и сотр. [5], аноды со стационарным ртутным электродом стабильны в галогенидных растворах в ДМФ. Эти авторы показали, что реакции на поверхности ртути в галогенидных растворах в ДМФ включают растворение ртути и образование комплексов Hg [6. [c.15]

Электроды сравнения. Селлерс и Леонард [1] использовали стационарный ртутный электрод в растворах БТЭА. Электрод оставался стабильным, а его показания - воспроизводимыми после снятия одной или двух полярограмм. Природа анодной реакции, по-видимому, не исследовалась. По данным Кнехта и Кольтгоффа [2], электрод Ag/Ag в виде системы Ag/Ag l (нас.), Na l (нас.), СПзСОКПМе ведет себя стабильно и воспроизводимо. Хлористый натрий, вероятно, вводился для обеспечения постоянства концентрации ионов хлора и стабильности потенциала, хотя авторы этот вопрос не обсуждали. Был использован также водный ПКЭ с солевым мостом из КС1 и агар-агара. [c.19]

Электроды сравнения. Наряду с водным каломельным электродом применялся стационарный ртутный электрод. Потенциал последнего понижается в присутствии двухвалентных ионов ртути, так как соли одновалентной ртути диспропорционируют в этилендиамине. Шёбер и Гутман [2] нашли, что потенциал стационарного ртутного электрода в 0,29 М растворе ЫС1 (нас.) составляет +0,12 В относительно водного нормального КЭ при 25 °С. Шаап и сотр. [1] установили, что ионы ТГ восстанавливаются обратимо в этилендиамине, и использовали потенциал полуволны в качестве потенциала сравнения. Авторы отметили, что потенциал стационарного ртутного электрода в 0,29 М растворе ЫС1 составляет 0,188 В относительно потенциала полуволны Т1 при 25 °С. Шаап и сотр. [3] создали этилендиаминовый электрод сравнения, имеющий практическое значение Zn-Hg(нa .)/Zn l2(нa .), 0,25 М ЫС1, (КН2СН2)2. При 25 °С потенциал этого электрода равен -1,10В относительно водного НКЭ, [c.24]

Электроды сравнения. Было показано, что электрод Ag/Ag ведет себя обратимо в пиридине [3]. Он используется в качестве опытного электрода сравнения [1]. Найдено, что потенциал электрода Ag/1M AgNOз, СзНзК относительно водного НКЭ составляет 0,09В. С успехом использовался стационарный ртутный электрод, потенциалы которого были измерены в различных электролитах относительно описанного выше электрода Ag/Ag . Получены следующие данные -0,45В для 0,1 М ЫС1 -0,45 В для 0,3 М ЫС1 -0,09В для 0,1 М ЫКОз - [c.27]

Границы стабильности растворов. На КРЭ в растворе NaOO H область рабочих потенциалов простирается от +0,2 до -0,8 В по НКЭ в муравьиной кислоте [1]. Было показано, что на платиновом электроде в растворе NaOO H анодная область простирается до 1,4 В относительно стационарного ртутного электрода. [c.36]

Границы стабильности растворов. На КРЭ был достигнут максимальный катодный потенциал -0,835 В относительно стационарного ртутного электрода. Но-видимому, лимитирующая реакция включает разряд ионов водорода. Анодная реакция на стационарном ртутном электроде приводит к образованию нерастворимого метансульфоната одновалентной ртути. [c.37]

Границы стабильности растворов. Применительно к КРЭ доступная область потенциалов была исследована Роджерсом и Кипнесом [2], которые обнаружили наличие предельных токов при -2,2 В относительно стационарного ртутного электрода в растворе БТЭА и при -2,1 В относительно того же электрода в растворе Li l. Они попытались использовать платиновый микроэлектрод для циклической вольтамперометрии в метанольном растворе БТЭА при этом наблюдались относительно большие фоновые токи. [c.38]

Границы стабильности растворов. На КРЭ в растворе NaNOs доступная область потенциалов простирается от +0,3 до —1.80 В по НКЭ, а в растворе ПТБА - от +0,25 до -2,20 В относительно стационарного ртутного электрода. [c.49]

Как уже было указано, к собственно вольтамперометрии относят изучение и использование зависимостей ток - потенциал, полученньк в электролитической ячейке с любым электродом, кроме капающего ртутного электрода. Различают прямую, инверсионную и косвенную волътампе-рометрию (амперометрическое титрование). Индикаторным электродом обычно служит вращающийся платиновый или графитовый электрод. В инверсионной вольтамперометрии применяют также стационарный ртутный электрод (висящая ртутная капля) и пленочные ртутные электроды. Индикаторные электроды, изготовленные из платины или графита, отличаются от капающего ртутного электрода тем, что имеют другую область поляризации и поверхность их во время регистрации вольтамнерограммы не возобновляется. На рис. 87 дано сравнение интервалов потенциалов поляризации платинового, графитового и ртутного электродов. Область поляризации любого электрода, доступная для изучения электрохимических реакций, ограничивается потенциалами разряда фона, то есть электрохимическими реакциями с участием компонентов фонового электролита и материала электрода. [c.181]

Методом переменнотоковой полярографии со стационарным ртутным электродом установлено [120], что при проведении пред-электролиза при потенциалах отрицательнее —1,0 в (ртутное дно) наблюдается резкое уменьшение тока ионизации ЗЬ из амальгамы, что объясняется потерей части ЗЬ вследствие образования ЗЬНз, а также торможением разряда комплексного аниона 8ЬС17 на отрицательно заряженной поверхности электрода. Показано [161, 220, 531], что определяющ им в данном случае является потеря ЗЬ в виде ЗЬНз, образующ имся при потенциалах отрицательнее —0,8 б. Следовательно, для устранения образования 8ЬН и связанного с этим занижения результатов определения сурьмы необходимо проводить предэлектролиз при потенциалах не ниже —0,8 б. [c.66]

В кварцевую делительную воронку помещают 10 мл препарата, 1 мл 1-метил-3,5-дипропил-4-этилпиразопа и встряхивают в течение 30 мин. После отстаивания органическую фазу отделяют и выдерживают в вакуум-эксикаторе над твердой щелочью для отделения остатков СеСЦ или 31С14. Затем полученный экстракт смешивают с равным объемом тетраметиламмония, помещают в полярографическую ячейку и проводят электролитическое концентрирование микропримеси кадмия на стационарном ртутном электроде при потенциале — 2,8 в и 50° С, пропуская через испытуемый раствор азот. После предварительного концентрирования снимают полярограмму и рассчитывают содержание кадмия по высоте полученных пиков. [c.179]

Индикаторным электродом обычно служит вращающийся платиновый, углеродный (пирографитовый, углеси-талловый, стеклоуглеродный) или золотой электрод. В инверсионной вольтамперометрии применяют также стационарный ртутный электрод (висящая ртутная капля) и пленочные ртутные электроды (слой амальгамы на серебряной подложке). Твердые индикаторные электроды отличаются от капающего ртутного электрода, во-первых, тем, что они имеют другой интервал поляризации, и, во-вторых, тем, что их поверхность во время регистрации вольтамперограммы не возобновляется (подробнее см. п. 6.5.6). [c.775]

Васильева и Виноградова [113, 123] определяли галлий на стационарном ртутном электроде с серебряным контактом на фоне 0,1 М салициловой кислоты и ОД N NH4 I (pH 3). После электролитического накопления галлий образует пики анодного растворения при потенциале —0,9 в. Цинк мешает определению уже при отношении Ga Zn = l 2. Алюминий в этих условиях образует более прочный, чем у галлия, комплекс с салициловой кислотой и полярографически не обнаруживается. [c.176]

Стрейли и Кук [74, 75] нашли, что на большом стационарном ртутном электроде (поверхностью около 3 см ) токи примерно в 30 раз больше,чем на ртутном капельном электроде. Токи воспроизводятся с точностью 4%. При размешивании раствора стеклянной мешалкой [76]. делающей около 500 об/мин, чувствительность, которая может быть получена при работе с таким электродом, более чем на два порядка превосходит чувствительность, получаемую на ртутном капельном электроде. Другие типы стацио- [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология