Квантовые выходы фотофизических процессов

Квантовые выходы фотофизических процессов [c.107]

Более распространены случаи, при которых квантовый выход процесса меньше единицы. Снижение квантового выхода может быть обусловлено двумя причинами. Первая - часть возбужденных молекул тратит свою энергию не на фотохимическую реакцию, а на другие, фотофизические процессы дезактивацию при столкновении с другими молекулами, излучение света, в том числе флуоресценцию и фосфоресценцию. Вторая причина - заметное протекание обратной химической реакции, например рекомбинации радикалов. Скорость обратной реакции в растворе часто увеличивается за счет клеточного эффекта. Например, разложение этилиодида [c.162]

Для общих испытаний светостойкости обычно используются образцы промышленных полимеров. При их изучении до и после фотолиза применяют обычные методы химии полимеров, в частности проводят разделение методами центрифугирования, гель-хроматографии и характеризуют такими параметрами, как молекулярная масса, выход гель-фракции, характеристическая вязкость -растворов и т. п. В исследованиях механизмов фотопревращений полимеров применяют, как правило, очищенные и хорошо охарактеризованные образцы. В данном случае стараются выделить различные факторы и изучить влияние каждого в отдельности. Для этого используют весь арсенал физико-химических методов органической химии и фотохимии, и особенно спектральные. Например, люминесцентные измерения позволяют установить мультиплетность и природу излучательных состояний и в целом охарактеризовать фотофизические процессы в полимере с их участием. Чаще всего при фотолизе используется монохроматический свет известной интенсивности, что позволяет (зная количество поглощенного света) находить квантовые выходы фотохимических реакций. [c.141]

При фотофизических-процессах трудно измерить изменение количества вещества, поэтому имеют смысл лишь дифференциальные квантовые выходы , а интегрирование дифференциальных выражений (5.3) и (5.4) не проводят. Если исключены фотохимические реакции, то возбужденное состояние в ходе нескольких конкурирующих фотофизических процессов превращается в конечном счете в основное состояние того же самого вещества. Для каждого из этих процессов можно написать выражение квантового выхода, отнесенного к поглощению света основным состоянием. Если необходимо, это можно отразить индексами. У обычных органических молекул исходными и конечными состояниями в фотофизических процессах являются синглетные и триплетные состояния. Если указывать индексами поглощающее и образующееся вещества, то [c.107]

В отличие от фотофизических процессов, химическая реакция вызывает изменения вещества, обнаружимые после прекращення облучения. Выражение дифференциального квантового выхода (5.3) можно интегрировать по времени. Для конечных времен получают конечное изменение количества вещества п и интегральный квантовый выход Ф [c.108]

Практически такие процессы могут протекать либо за пределами земной атмосферы, либо в искусственно создаваемом вакууме. Из рис. 1.1 [3] видно, что энергии связей в молекулах каучуков —С—С, —СН—, —С = С— соответствует энергия фотонов в области УФ. При поглощении света в этой области молекула каучука распадается с образованием свободных радикалов. Квантовый выход разрыва связей и газовыделения составляет величину порядка для НК 10 для ПУ для поли-фенилметилсилоксана 10 . Малый квантовый выход, помимо фотофизических процессов рассеяния энергии, связан с эффектом клетки, благоприятствующим рекомбинации [6]. [c.14]

Одной из основных задач фотохимика является установление природы и определение эффективности первичных фотофизических и фотохимических процессов. Именно таким путем можно найти связь между спектроскопическими свойствами, структурой молекулы и путями фотопроцесса. Из-за больших трудностей, встречающихся в подобных работах, в настоящее время опд ущается недостаток количественных данных такого рода. Если в результате первичного процесса образуется устойчивый продукт, то квантовый выход этого продукта служит непосредственной мерой эффективности этой стадии. Однако бывает трудно доказать, что данный продукт является первичным продуктом, а также установить природу возбужденного состояния, из которого он возникает, и оценить первичный квантовый выход образования свободных радикалов или возбужденных молекул. Таким образом, проследить судьбу всех поглотивших квант света молекул и всех свободных радикалов, возникших в фотохимической системе, — аналитическая задача, которую [c.471]

В противоположность фотосинтезу фотофизическая стадия зрительной рецепции не включает процессов меж-пигментной миграции энергии, т. е. поглощенная ретиналем энергия не делокализуется в пределах палочки. Это следует из проявления дихроизма родопсина палочек в режиме интенсивного фотовыцветания при облучении поляризованным светом и высоких значений степени поляризации флуоресценции замороженных спиртовых растворов родственного ретиналю витамина Аь Однако в пределах одной макромолекулы липохромопротеида имеет место миграция энергии от опсина к ретиналю с изомеризацией последнего. Квантовый выход изомеризации для > = 280 нм составляет всего 0,26 (для видимой области спектра 0,66). Это указывает на низкую эффективность миграции энергии между ароматическими аминокислотами опсина и ретиналем, которая, по данным Эбрей, не превышает 12%- [c.129]