Основной кривая поглощения света

Между тем электронное состояние молекулы может быть различным. Например, при поглощении света подходящей частоты электрон может перейти в возбужденное состояние. В этом случае молекула в целом возбуждена и характеризуется другой потенциальной кривой. Если эта кривая имеет минимум, то молекула в возбужденном состоянии колеблется не диссоциируя, пока не перейдет в основное состояние. Таким образом, молекула одного 1и того же вещества ха.рактеризуется целым набором потенциальных кривых, каждая из которых отвечает определенному электронному состоянию молекулы. На рис. 107 показаны для примера потенциальные кривые наблюдаемых экспериментально электронных состояний молекулы кислорода. [c.202]

Спектрофотометры. Основным ограничением для применения фотометров со светофильтрами является большая ширина полосы в спектре поглощения. Как уже указывалось раньше, это приводит в двум недостаткам 1) не представляется возможным выявить истинные кривые поглощения (подобные изображенным на рис. 3.7) и 2) происходит отклонение от закона Бера последнее означает, что поглощение света изменяется не только с концентрацией, но и при переходе от одного фотометра к другому. [c.44]

В этом методе, применяемом для анализа твердых непрозрачных сред, о поглощении света частицами судят по диффузному отражению света рассеивающими частицами. Для рассеивающих объектов, у которых направление света внутри слоя многократно изменяется вследствие многочисленных отражений и преломлений твердыми частицами, основной закон светопоглощения не применим [236]. В этом случае световой поток ослабляется как за счет поглощения света частицами исследуемого вещества, так и за счет рассеяния, поэтому истинное поглощение света оказывается замаскированным рассеянием. Тем не менее, при анализе спектральная кривая отражения рассеивающими объектами обычно отождествляется с кривой истинного поглощения анализируемого вещества, и количество вещества в твердой фазе определяют по величине минимума отражения аналогично фотометрическому анализу растворов. [c.177]

Ультрафиолетовые лучи и ионизирующее излучение. УФ-свет, рентгеновские лучи и другие виды ионизирующего излучения оказывают на микроорганизмы как подавляющее жизнедеятельность (летальное), так и мутагенное воздействие. Их специфическое действие еще мало изучено. Исходя из совпадения кривой поглощения нуклеиновых кислот и кривой подавления жизнедеятельности клеток при облучении в зависимости от длины волны, а также частоты мутаций в популяции, можно сделать вывод о том, что УФ-лучи действуют в основном на нуклеиновые кислоты. Наиболее эффективны лучи ближней УФ-области с длиной волны около 260 нм (рис. 15.5). Побочные повреждения при этом незначительны. Поражаются главным образом пиримидиновые основания. Например, два соседних тиминовых основания в ДНК могут оказаться ковалентно связанными. Наличие таких димеров тимина служит затем источником ошибок при репликации (рис. 15.6). [c.445]

Одной из основных функций фильтра, используемого для выделения полосы флуоресценции, является поглощение возбуждающего света, рассеиваемого образцом. Фильтр не должен флуоресцировать, иначе будет регистрироваться большой сигнал посторонней флуоресценции фильтра. По этой причине многие стеклянные и желатиновые фильтры неудобны и им следует предпочесть неорганические жидкости в нефлуоресцирующей кювете. Для поглощения рассеянного возбуждающего света часто достаточно подобрать фильтр, отсекающий коротковолновую область для этой цели пригодны фильтры, кривые поглощения [c.183]

Обычно при поглощении света связи в молекулах ослабляются. При этом минимумы на потенциальных кривых возбужденных состояний молекул соответствуют большим межъядерным расстояниям, чем на кривой основного состояния. При увеличении энергии возбуждения потенциальная яма становится менее глубокой и, в конце концов, связь уже не осуществляется. Рис. 3.5 демонстрирует это для синглетных состояний двухатомной молекулы. [c.71]

В промежуточном случае (рис. Х.2,б) молекула при поглощении света оказывается на участке потенциальной кривой, соответствующем энергии, превышающей энергию диссоциации. Здесь поглощение света будет чаще всего также вести к диссоциации, а спектр поглощения — в основном окажется сплошным. Таким образом, сплошной спектр поглощения указывает, что состояние молекулы А неустойчиво и она быстро диссоциирует. При сплошном поглощении вероятно допущение о доминировании процесса III над остальными. Наоборот, дискретный спектр поглощения указывает на медленность процессов III и IV, в связи с чем остальные могут с ними конкурировать. [c.258]

Рассмотрим теперь, как можно количественно измерить цвет предмета и однозначно его определить. Уже указывалось, что определение цвета может быть проведено однозначно с помощью кривой поглощения или отражения света в видимой части спектра. Этот метод имеет то преимущество, что не зависит от природы источника света, так как он определяет сумму поглощения по всем длинам волн видимого излучения. Однако в связи с практическими проблемами цвета часто применяют методы измерения цвета, основанные на трехцветной теории восприятия цвета. Если в качестве основных цветов выбраны красный, зеленый и синий, то цветовое ощущение определяется, как состоящее из этих трех цветов в определенном соотнощении. Если комбинировать цвета в каком-либо другом соотношении, то получается ощущение, отличающееся своими цветовыми качествами. [c.367]

В кривой циклогексана наблюдается смещение к длинным волнам, вследствие байеровского натяжения в кольце. Кривая этилена характеризует изолированную двойную связь, в которой резонанс проявляется в значительной степени. В переходе электронных состояний, вызывающем поглощение света, основное и возбужденное состояния характеризуются структурами (II А, В и С) и менее стабильными структурами, которые можно оставить без рассмотрения основная структура представлена формулой (А), в то время как (В) и (С) являются двумя [c.399]

Роль атомов активатора как специальных излучателей в кристаллолюминофорах не подлежит сомнению. Предположение, что акт поглощения приурочен только к местам нарушения решётки, где преимущественно сосредоточены атомы активатора, не выдерживает критики. Возбуждение люминофора электронным лучом, а-частицей или коротким ультрафиолетом вызывает в толще кристалла каскады вторичных электронов, которые движутся во всех направлениях по решётке и передают ей свою кинетическую энергию. Местом поглощения энергии может служить любой элемент решётки. Только при возбуждении люминесценции светом в длинноволновом хвосте кривой поглощения роль мест нарушения или атомов активатора как специальных поглощающих центров приобретает довлеющий характер. В этом случае ход кривой поглощения должен сильно зависеть от условий приготовления люминофора. Особенно большое влияние оказывает термическая обработка. Температура и время прокалки, скорость охлаждения, природа и количество плавня регулируют в основном степень нарушенности решётки и характер распределения в ней активатора. С другой стороны, хорошо известны факты, когда измельчение люминофора до полной утраты им люминесцентной способности практически не меняет хода кривой поглощения. Экспериментальная проверка характера поглощения в каждом люминофоре очень сложна, и опытные данные пока недостаточны для уверенных выводов. [c.265]

Считая фотоокисление основным процессом, приводящим к изменению физико-механических свойств, было исследовано влияние на него интенсивности и дозы поглощенного света. На рис. 3.9 показано изменение относительного удлинения при разрыве и разрушающего напряжения при растяжении, а также характеристической вязкости растворов полипропилена. Из рисунка видно, что контролируемый показатель зависит от дозы и интенсивности падающего света. Это связывают с тем, что с ростом интенсивности светового потока уменьшается длина цепи окисления, т. е. уменьшается эффективный квантовый выход образования гидропероксида. Изменения относительного удлинения при разрыве при различных интенсивностях можно описать одной кривой, если на оси абсцисс отложить количество свободных радикалов, образующихся в полимерном образце к данному моменту времени, т. е. дозу радикалов, определяемую числом актов фотораспада гидропероксида [c.83]

Поглощение в полосах Шумана — Рунге в области 1759 — 1950 А вызывает возбуждение до некоторого колебательного уровня состояния Ог ( 2й). Кривая этого состояния пересекает кривую состояния П , что допускает возможность предиссоциации возбужденной молекулы на атомы кислорода в основном состоянии. При поглощении света в области 1759—1950 А возможна следующая последовательность реакций [c.164]

Большая часть фотохимических превращений неорганических соединений связана с электронными переходами, приводящими к переносу электрона от одного иона молекулы к другому (или к растворителю). Типичным примером спектра переноса заряда (переноса электрона) в газовой фазе является сильная непрерывная полоса поглощения в парах галогенидов щелочных металлов в области 2000—2500 А, например для иодистого цезия [94]. Основное состояние иодистого цезия — преимущественно ионное, а возбужденное состояние — ковалентное (в противоположность V Л -спектру переноса заряда хлора). Более ковалентное возбужденное состояние неустойчиво (все кривые потенциальной энергии для верхних состояний диссоциативные). В результате, поглощение света приводит к образованию нейтральных атомов [c.214]

Механизм действия ферментов, содержащих железопорфириновые комплексы в качестве активных групп, исследован не полно. Однако имеющиеся данные позволяют утверждать, что в основном этот механизм связан с образованием определенных промежуточных продуктов. Спектрофотометрическое исследование, проведенное Чансом, позволило установить, что ферменты каталаза и пероксидаза образуют с перекисью водорода соединения, характеризующиеся максимумом на кривой поглощения света, лежащей около 400 мц. Спектрофотометрическое изучение показало, что кроме этого максимума имеется еще и второй, происхождение которого не вполне ясно по-видимому, каталитически активный промежуточный продукт соответствует первому максимуму (комплекс 1). Предполагают, что каталаза (Ф—ЕеОН) действует на перекись водорода по следующей схеме [c.122]

Аналитику часто приходится сталкиваться с задачей одновременного определения в пищевых продуктах как каротина, так и самого витамина А. Основные небиологические методы онределения витамина А — спектрофотометрия в ультрафиолетовом свете и метод Карра—Прайса. Первый из способов широко применяется при исследовании рыбьих жиров и их препаратов, где влияние посторонних веществ па онределение витамина А относительно невелико. Часто кривую поглощения света для витамина А удается сделать более отчетливой после удаления омыляемых составных частей. Величина Ei M в максимуме абсорбции (325—328 m )i являющаяся показателем (индексом) содержания витамина А [c.165]

Для пигментов характерно специфическое строение молекул, а именно наличие системы сопряженных двойных связей. В зависимости от положения и числа двойных связей пигмент поглощает свет отдельных участков спектра видимого, то есть белого света, имеющих определенную длину волны в связи с этим каждый пигмент имеет соответствующую окраску (рис. 6) и специфическую кривую поглощения света (рис. 7). Так, зеленые хлорофиллы поглощают свет в синей и красной областях спектра, желтые каротиноиды — в синей, синие фико-цианы — в желтой, а красные фикоэритрины — в зеленой. Например, щироко распространенный и всем известный пигмент хлорофилл (зеленый пигмент листьев) потому-то и зеленый, что поглощает синюю и красную части спектра видимого света, но не зеленую. Видимый свет — это сумма излучений, имеющих разную длину волны. Расположение в спектре участков разного цвета такое же, как во всём нам знакомой радуге. Будучи электромагнитным излучением, свет представляет собой одну из форм энергии, которая в клетке в итоге превращается в энергию химическую. Но это чрезвычайно важное для клеток превращение может совершиться только в соответствии с основным законом фотохимии — если свет будет поглощен пигментом. [c.27]

В соответствии с принципом Франка—Кондона при таком расположении кривых потенциальной энергии, какое представлено на рис. 47, запрещенным является переход с основного колебательного уровня состояния 5о на основной колебательный уровень состояния 5]. Поглощение соответствующих квантов света происходит с малой вероятностью и коэффициент молярной экстинкипи при соответствующей длине волны очень мал. Он существенно повышается с уменьшеиие.м длины волны до значений, делающих возможным переход с основного колебательного уровня состояния 5о на возбужденные колебательные уровни ссстояния Поэтому при поглощении света частицы переходят в основном на возбуждеЕшые колебательные уровни состояния 5х. Запрещенным является и прямой переход в состояние Г,, поскольку он связан с изменением суммарного спина частицы. [c.156]

Квантовый выход люминесценции характеристических люминофоров в пределах длин волн, соответствующих полосе поглощения, не зависит от длины волны возбуждающего света (рис. 1.9, кривая 1). Этого нельзя сказать о рекомбинационных люминофорах (рис. 1.9, кривые 2 и 3) для самоактивированного люминофора 2пЗ (кривая 2) в области основной полосы поглощения выход постоянен в области поглощения центров он возрастает и затем уменьшается. При активации гпЗ медью (кривая 8) появляется второй максимум. [c.13]

Чистые кристаллы щелочно-галоидных соединений прозрачны в широком спектральном интервале, включающем всю видимую и близкую инфракрасную область, а также значительную часть ультрафиолетовой области спектра. Поглощение света щелочногалоидными соединениями начинается в сравнительно далекой ультрафиолетовой области, и их спектры поглощения, расположенные в основном ниже 2000А°, состоят из резких и сильных полос, в которых коэффициенты поглощения очень велики и достигают в максимумах величину порядка 10 —10 см . Поль и его сотрудники [1—2] с большой тщательностью измерили в ультрафиолетовой области вплоть до 1600А° поглощение щелочногалоидных соединений, полученных в виде тонких пленок сублимацией в вакууме. В более коротковолновой области спектры поглощения щелочно-галоидных соединений были исследованы Шнейдером и О Брайаном [3]. На рис. 1 приведены спектральные кривые поглощения для шести различных щелочно-галоидных соединений. Пунктирные участки кривых этого рисунка построены по данным Шнейдера и О Брайана. В таблице 1 приведены данные о положении максимумов отдельных полос поглощения. [c.8]

При флуоресценции, т. е. при испускании кванта свеуа с Длиной волны, отличной от волн предварительно поглощенных квантов, мы часто имеем дело с энергетической схемой, изображенной на рис. 95. Здесь молекула из основного состояния А переходит скачкообразно с помощью, поглощения света на потенциальную кривую состояния О, а с него путем адиабатических переходов в областях пересечения сначала на кривую С, с нее на кривую В и только уже с кривой В опять скачкообразно переходит с испусканием кванта флуоресценции на кривую А. [c.185]

При комнатной температуре большинство молекул находится на самом нижнем колебательном уровне основного электронного состояния (уровень О состояния 5о на рис. 1) и переходы с поглощением света происходят именно с этого уровня вверх (переходы а и 6 на рис. 1). Вращательные уровни всех молекул в растворах расположены столь тесно, что спектрально они неразличимы, и колебательные уровни на рис. 1 следовало бы изобразить в виде полос, содержащих и вращательные уровни. Некоторые молекулы имеют сравнительно простой набор колебательных уровней, и в спектре поглощения он проявляется как последовательность хорошо разрешенных максимумов (кривые А на рис. 2). Однако у многих сложных органических молекул этот )набор колебательных уровней настолько сложен, что все пере-ходы а (рис. 1) на колебательные уровни первого электронно- .. возбужденного состояния дают одну широкую полосу поглоще-ния (нанример, Б на рис. 2) еще одна широкая полоса погло- оцения, расположенная при более коротких волнах и не показан- ч ная на рис. 2, соответствует переходу Ь (рис. 1) на колебатель- но-вращательные уровни второго электронно-возбужденного состояния. [c.17]

Принцип Франка — Кондона основан на том, что поглощение света происходит за время порядка 10 с, что соответствует периоду колебаний световой волны. В течение этого времени заметно не изменяются ни положение, ни импульсы тяжелых ядер атомов молекулы. Таким образом, конфигурация ядер и их относительное движение до акта поглощения света и сразу же после него одинаковы. Чтобы понять, как это влияет на интенсивности различных колебательных полос, следует указать на схеме уровней потенциальной энергии положение ядер. Вообще говоря, зависимость потенциальной энергии многоатомной молекулы от координат ядер может быть представлена только в многомерном пространстве, однако для наших целей достаточно рассмотреть двухатомную молекулу, зависимость потенциальной энергии которой от межатомного расстояния показана на рис. 3. Кривая МЫ соответствует потенциальной энергии системы в основном состоянии, а горизонтальные линии отвечают молекулам в основном состоянии, имеющим различные количества квантов колебательной энергии. Молекулы с числом квантов, равным нулю, слегка колеблются около среднего межъядерного расстояния, т. е. вдоль части кривой СО. Молекула с тремя колебательными квантами колеблется вдоль пути АСОВ и т. д. Точки прямой линии АВ соответствуют молекулам с тремя колебательными квантами, но с различными значениями потенциальной и кинетической энергии, сумма которых, т. е. полная энергия, однако, постоянна и равна расстоянию по вертикали от минимума до линии АВ. Энергия электронно-возбужденного состояния представлена кривой ХУ, лежащей над кривой МЫ на высоте, равной энергии электронного возбуждения. Орбиталь, заполняемая электроном в возбужденном состоянии, обычно занимает большую область пространства, чем для основного состояния, поэтому положение равновесия в возбужденном состоянии (середина отрезка У 5) отвечает большему межъядер- [c.20]

Когда скорость поглощения света увеличивается, скорость триплет-триплетной аннигиляции ( аР Г) в конце концов становится большой по сравнению с йдРЛ]. 0 будет увеличиваться значительно медленнее, чем предсказывает уравнение (146), и кривая гибели триплетов будет содержать все большую долю компоненты второго порядка. Наконец, при очень высоких скоростях поглощения света ка А] станет очень большим и кривая гибели триплетов будет в основном кривой второго порядка. Замедленная флуоресценция в этих условиях называется анни-гиляционной замедленной флуоресценцией. [c.111]

В табл. 21 приведены некоторые данные, показывающие уменьшение полной интенсивности света в зависимости от глубины. Главной причиной этого уменьшения интенсивности света является поглощение самой воды. Несколько высших полос (обертонов) в колебательном спектре воды лежат в видимой области основные частоты находятся в ближней инфракрасной. Они уменьшаются по интенсивности от красной области к синей однако в фиолетовой области и ближнем ультрафиолете поглощение опять увеличивается возможно, из-за слабых электронных полос. На фиг. 103 мы видим кривую поглощения воды в области 360—800 мц, согласно измерениям Ашки-наса [118] и Сойера [126] (см. Дорсей [134]). Слой воды толщиной 10 м ослабляет интенсивность света X = 640 мц в 10 раз в случае л = 760 ж[ для такого ослабления достаточно слоя воды толщиной [c.142]

Клетки hroo o us несколько меньше по размеру, чем клетки hlorella (диаметром 2,5 (i), и окружены студенистой оболочкой. Они рассеивают свет слабее, чем hlorella, вероятно, вследствие отсутствия хлоропластов (см. гл. XIV, т. I). Это делает более легким определение кривой поглощения и ведет к лучшему согласованию между кривой поглощения неповрежденных клеток и кривой, полученной путем суммирования соответственно сдвинутых кривых поглощения экстрагированных пигментов (см. фиг. 97, Б). Основной разницей между клеточным и суммированным спектрами остается явное расширение красной полосы хлорофилла и некоторое понижение поглощения при А < 510 мц для живых клеток. [c.623]

Фотодиссоциация может происходить только и возбужденного состояния, причем следует различать три случая. Первый аналогичен диссоциации в основном состоянии (ср. верхнюю кривую на рис. 7.2,0, /). Благодаря поглощению света достигается верхний колебательный уровень гсостояния (точка О), который совпадает с пределом сходимости возбужденного состояния или выше него. При этом предполагается, что равновесное межъядерное расстояние в возбужденном состоянии больше, чем в основном, и возбуждение приводит в соответствии с принципом Франка — Кондона (см. раздел 3.5) преимущественно в точку О. При диссоциации из этого состояния образуются один осколок в фотовозбужденном состоянии V и один в основном (X). Как видно из рис. 7.2, а, энергию связи в возбужденном состоянии можно вычислить из энергии фотодиссоциации Е и энергии 0 — 0-перехода [c.165]

Уширение за счет насьщения контура линии поглощения наблюдается в том случае, если плотность падающего излучения узкополосного лазерного иучка способна вызвать отклонение населенности возбужденных атомов от исходного значения в отсутствие лазерного пучка. При настройке лазера на крылья контура поглощения возбуждается относительно мало атомов, и поэтому поглощение пучка аналогично поглощению источника света малой интенсивности. Однако если интенсивный лазерный пучок подстроить к центру контура линии, он будет возбуждать все больше и больше атомов, вызывая уменьшение доли атомов в основном состоянии по сравнению с обычным значением. Тогда поглощение лазерного пучка вблизи центра контура будет меньше, чем то, которое наблюдается в случае источника света малой интенсивности. Следовательно, при высоких уровнях плотности падающего излучения наблюдаемый контур кривой поглощения будет шире, а интеграл по всем длинам волн будет меньше, чем при малых уровнях плотности излучения. Этот случай более подробно рассмотрен в разд. 3.3. [c.145]

Приведённые схемы люминесцентного процесса для флуо- и фосфоресценции имеют, конечно, скорее качественный, чем количественный характер. Далеко не все параметры энергетической модели поддаются непосредственному определению. Ширина запрещённой области энергетического спектра между обеими полосами разрешённых энергий может быть грубо оценена из кривых поглощения и явлений фотопроводимости. Последняя позволяет судить о поведении электрона в полосе проводимости. Распределение уровней загрязнения относительно верхней границы полосы проводимости, откуда падает электрон, находит своё отражение в кривых спектрального состава люминесцентного излучения. Распределение уровней прилипания относительно той же границы может быть качественно прослежено по кривым температурного высвечивания фосфоресценции [94, 223, 224, 225, 226]. Самым крупным недостатком схемы является неконкрет-ность представлений о локализованных энергетических состояниях. Взаимоотношение их с основными элементами решётки и связь с физико-химическими особенностями строения пока не поддаются интерпретации. Тем не менее, большое число наблюдений удовлетворительно увязывается со схемой. Ниже приведена интерпретация ряда свойств люминесценции в свете рассматриваемой модели. [c.284]

Из оптических свойств антимонида индия следует отметить его аномальное поведение при поглощении света. Поглощение в чистых образцах InSb приходится на значительно более длинноволновую область спектра, чем в загрязненных. На рис. 59 и 60 приведены кривые основного края поглощения соответственно для загрязненного и чистого материала при различных температурах. С повышением температуры край основного поглощения смещается в длинноволновую сторону. Это связано с уменьшением ширины запрещенной зоны антимонида индия с повышением температуры. Аномальное же оптическое [c.135]

Рис. 159. Роль внутренней конверсии во флуоресценции. Молекула в основном состоянии А переводится в возбужденное состояние О при поглощении света. Она переходит в состояние С и затем в состояние В вследствие безызлуча-тельных переходов па пересечениях кривых потенциальной энергии. Из состояния В она возвраща.ется в основное состояние с испусканием фотона. Даже при использовании разных возбуждающих длин волн испускается один и тот же фотон, так что исходный процесс поглощения приводит молекулу непосредственно в состояние либо В, либо С.