Глава VII. Ванадий, ниобий и тантал Ванадий

Заполнение 4/ -оболочки оказывает весьма существенное влияние на строение электронных оболочек, атомные радиусы и физико-химические свойства металлов, следующих за лантаноидами (гафний, тантал, рений, вольфрам и т. д.), т. е. лантаноидное сжатие проявляется и за лантаноидами. Действительно, оно приводит, например, к тому, что металлический и ионный радиусы, возрастающие от титана к цирконию, от ванадия к ниобию и от хрома к молибдену, почти не изменяются при переходе к гафнию, танталу, вольфраму. Точно так же почти не увеличиваются металлические радиусы и ионные радиусы, отвечающие высшим валентным состояниям, при переходе от элементов ряда технеций—палладий к их аналогам рению—платине соответственно. Именно лантаноидное сжатие, происходящее в результате заполнения 4/ -оболочки, приводит к сближению свойств 5d- и 4с -переходных металлов, резко отличающихся по свойствам от более легких Зй-переходных металлов. Оно проявляется и на теплотах образования ионных соединений этих металлов и других химических характеристиках (см. главу II). Лантаноидное сжатие, а также заполнение 5й -оболочки, заканчивающееся у платины—золота, приводит к дополнительному сжатию внешних оболочек у последующих элементов ряда золото—радон, что отражается на возрастании ионизационных потенциалов последующих элементов. Вследствие этого потенциалы ионизации франция, радия, актиния оказываются соответственно выше потенциалов ионизации цезия, бария и лантана (см. рис. 6). В результате этого первые более тяжелые элементы оказываются менее электроположительными, чем последние. Сжатие внешних оболочек вследствие заполнения внутренних Af - и 5й -оболочек приводит к повышению энергии связи внешних электронов актиноидов по сравнению с их аналогами — лантаноидами. На это указывают данные, правда, пока довольно ограниченные по их потенциалам ионизации и имеющиеся уже более подробные сведения об их атомных радиусах (см. главу III). [c.51]

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал [c.1510]

ГЛАВА XVI ВАНАДИЙ, НИОБИЙ, ТАНТАЛ 1. Строение атомов и их физические константы [c.303]

Глава 23. ВАНАДИЙ, НИОБИЙ. ТАНТАЛ [c.1509]

Возможность разряда металлов из водных растворов затрудняется по мере увеличения атомного номера в одной и той же группе периодической системы, хотя нормальный электродный потенциал становится положительнее. Так, хром выделяется из водных растворов самостоятельно с выходом по току до 25%, в то время как вольфрам и молибден осаждаются лишь в виде сплавов. Выход по току при осаждении марганца составляет до 90%, в то время как выход по току при осаждении рения может быть равен 28%. Электроосаждение из водных растворов переходного металла марганца, имеющего весьма электроотрицательный электродный потенциал, связано с заполнением -электронных уровней электронами с непараллельными спинами и это обусловливает относительно невысокое перенапряжение при его выделении. Нормальные потенциалы тантала, ниобия и ванадия близки к потенциалу марганца и цинка, однако из водных растворов осадить их в заметных количествах не удалось. Это обусловливается более высоким перенапряжением разряда этих металлов и низким перенапряжением водорода на них. Получение.покрытий переходными металлами III—V групп возможно из неводных сред или расплавленных солей, о чем будет сказано в следующих главах. [c.80]

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал Способ 2 [2—5] [c.1520]

Глава 23. Ванадий, ниобий. Тантал [c.1554]

Сульфиды ванадия, ниобия и тантала. Сопоставление формул и структур сульфидов ванадия, ниобия и тантала с формулами н строением оксидов этих металлов является еще одной иллюстрацией общих положений, отмеченных в начале главы. Например, в системе Nb—S охарактеризовано по крайней мере 9 кристаллических фаз, п ни одна из ннх не имеет [c.521]

Глава XIV. Аналоги фосфора мышьяк и сурьма, ванадий, ниобий и тантал............. 596—629 [c.59]

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал. Г. Брауэр, А. Зимон (1509). [c.1859]

Размельчение компактного металла. Из компактных ниобия и тантала тиожно получить грубый порошок путем их обработки чистым стальным напильником, что бывает достаточным для проведения большинства синтезов. Более сильного измельчения достигают путем перевода металла в гидрид с последующим его разложением. При нагревании в атмосфере очень чистого водорода (установку см. в т. 4, гл. 20, рис. 327) образуется хрупкий гидрид, который растирают в атмосфере защитного газа, а затем дегидрируют до металла. Особенности проведения эксперимента описаны для ванадия (начало этой главы). Можно избежать какого-либо заметного ухудшения чистоты при проведении этого процесса, если использовать очень чистый водород и производить нагревание и дегазацию материала настолько медленно, чтобы в системе сохранялся высокий вакуум — не более 10 мм рт. ст. [c.1542]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология