Ионные соединения теплоты образования

При расчете тепловых эффектов химических реакций, протекающих в водных растворах, следует учитывать диссоциацию химических соединений. Для тех химических соединений, которые диссоциирую в растворе, в расчетах нужно брать стандартные теплоты образования соответствующих ионов, а для тех, которые не диссоциируют, — стандартные теплоты образования соединений. Стандартная теплота образования иона вводном растворе — это тепловой эффект образования гидратированного иона из простых веществ. [c.33]

В процессе разложения молекулярного иона на соединение, содержащее карбоксильную группу и олефин, вероятно, возникают алкильные радикалы, теплота образования которых зависит от строения углеводородного остатка. С увеличением длины спиртового остатка сложного эфира уменьшается теплота образования алкильного радикала и деструкция пластификаторов протекает легче. Такой подход дает возможность объяснить низкую стойкость к 7-излучению эфиров бензилового спирта вследствие значительно меньшей теплоты образования бензильного радикала по сравнению с метильным радикалом. [c.111]

Допущение о возможности с помощью параметров, постоянных для ионов данного вида, определять такую сложную по природе величину, как теплота образования из простых веществ, является слишком упрощенным, чтобы его можно было применять к любым соединениям. Состояние данного элемента при формально одинаковой валентности может быть существенно различным в разных соединениях, как, например, состояние алюминия во фториде, сульфиде и силикатах. [c.155]

Таблица 7.2. Теплота выделяемая при образовании некоторых ионных соединений

С полярностью молекул NH3 связана легкость его сжижения (за счет притяжения разноименно заряженных частей соседних молекул). По этой же причине аммиак имеет высокую теплоту парообразования — 23,37 кДж/моль. Жидкий аммиак, подобно воде, хороший растворитель ионных соединений. Молекулы в жидком аммиаке ассоциированы за счет образования водородных связей. [c.121]

Соединения Теплота образования ккал/моль Температура плавления С Температура кипения °С Константа диссоциации К, Радиус иона Э2 , А [c.350]

По данным о теплотах образования химических соединений и данным об энергии кристаллических решеток можно оценить очень важные для химии величины энергии образования ионов в вакууме и величины протонного сродства, которые трудно непосредственно определить экспериментально. [c.160]

Значения интегральной теплоты растворения ряда веществ в воде приведены в табл. 14. Теплота растворения сильных электролитов в бесконечно большом количестве воды в соответствии с законом Гесса может быть найдена вычитанием теплоты образования соединения из суммы значений стандартной теплоты образования соответствующих ионов (Приложение 1). Из табл. 14 видно, что порядки теплот растворения многих веществ и теплот химических реакций (теплот образования) совпадают. [c.236]

Энергию решетки ионного кристалла можно рассчитать с помощью закона Гесса по циклу Борна —Габера с учетом значений теплоты образования соединений, теплоты сублимации компонентов. Так, например, расчет энергии решетки СаЗО проводят по схеме [c.14]

Вычислить тепловые эффекты химических реакций в растворах при 25°С по стандартным теплотам образования химических соединений и ионов. [c.30]

ЭТО, тесно связанное с различием структур внешних электронных оболочек соответствующих ионов, может быть обобщено в виде следующего правила теплоты образования аналогичных химических соединений катионов с 18-электронными или незаконченными внешними оболочками значительно ниже, чем катионов типа инертного газа с тем же зарядом и близким радиусом. [c.485]

Как и в случае соответствующих соединений лития, слева направо возрастают и температура плавления, и энтальпия образования, что и следовало ожидать. Но при переходе от лития к аналогичным соединениям натрия и калия практически не увеличивается энтальпия образования, хотя наблюдается заметно увеличение температур плавления соответствующих соединений. Больше того, при переходе от соединений лития к соединениям натрия имеет место уменьшение теплот образования, что свидетельствует о большей прочности рассматриваемых соединений для лития. Рост температур плавления от литиевых к калиевым соединениям объясняется увеличением доли ионной связи между атомами металла и остальной частью фрагмента структуры внутри каждой группы обсуждаемых веществ. [c.309]

Формула Капустинского (39.18) широко применяется в термохимии для расчета некоторых неизвестных теплот. Так, по формуле (39.19) цикла Борна — Габера можно найти теплоту образования кристалла, если известны теплоты образования крнов и энергия решетки. Последнюю легко рассчитать по уравнению Капустинского. Аналогично можно найти неизвестную теплоту образования газообразного иона и связанные с ней величины, например сродство атома к электрону. Если в узлах решетки находятся сложные ионы (ионы SO 4- в NajSQt, NH/ в ННц,С1и др.), то, пользуясь термохимическим значе-. нием энергии решетки, можно по формуле Капустинского рассчитать эффективный радиус сложного иона. Эти эффективные так называемые термохимические радиусы пригодны затем для расчета по формуле (39.18) энергии решеток, содержащих сложные ионы. Эта формула и ее модификации широко использованы в химии комплексных соединений К. Б. Яцимирским [к-8]. Зная экспериментальные теплоты растворения солей и энергии решетки по Капустинскому, можно рассчитать из термохимического цикла теплоты сольватации солей, широко используемые в теории растворов. [c.170]

Некоторые атомы не обладают положительным сродством к электрону в том смысле, что соответствующие отрицательные ионы нестабильны. Ясно, что благородные газы ведут себя таким образом потому, что дополнительный электрон должен был бы занять орбиталь вне заполненной оболочки. В таких случаях на основе эмпирической экстраполяции можно найти отрицательные значения сродства к электрону значения, установленные таким образом, находят применение при анализе энергетики образования ионных соединений. Так, ион О - в свободном виде нестабилен, и поэтому для него невозможно измерить сродство к электрону. Тем пе менее соединения типа СаО существуют в виде ионных кристаллов. Зная измеренные теплоты образования таких кристаллов и рассчитанные энергии электростатических взаимодействий в решетке, можно для процесса [c.57]

Сумма этой теплоты и мольной теплоты образования соединения из свободных ионов в растворе является общей, теплотой образования и осаждения нерастворимого соединения. Эта общая теплота обычно не очень высокая порядка 6—8 ккал/моль. Однако такая величина теплоты позволяет получить ощутимые изменения температуры, если характер кинетики процесса является благоприятным. [c.70]

Значения ЭСКП широко привлекаются также для качественной интерпретации многих свойств координационных соединений теплот образования, теплот гидратации ионов, констант устойчивости, реакционной способности. [c.430]

Соединения Теплота образования, ккал1моль Температура плавления, С Температура кипения, =С Константа диссоциации. Радикс иона Э 1 А [c.352]

Тепловой эффект образования химического соединения, диссоциирующего на ионы, определяется по теплотам образования ионов в растворе. Например, теплота образования иона SO4 представляет собой тепловой эффект реакции [c.93]

Пусть центральный ион обладает величиной заряда 2+. Это отвечает комплексообразованию в молекуле типа МХг. Величина т для молекул такого типа составляет 3,5. Таким образом, теплота образования соединения МХ2 в 3,5 раза больше аналогичной константы для МХ. Присоединение третьего и четвертого заместителей происходит с выделением тепла и ooтвeт твvющиe 2 [c.237]

Для изоэнтропийных групп реакций при данной температуре (т. е. если T AS = onst) такой подход к характеристике термической устойчивости комплексных соединений можно считать оправданным. Теплота образования комплексных соединений, а следовательно, и их устойчивость зависят, в первую очередь, от характера связи центральный ион — адденд. Так как природа [c.357]

Химические соединения металлов друг с другом иазывакуг также интерметаллическими соединениями. Они имекгг обычно сложную кристаллическую структуру, отличную от структур исходных металлов. Свойства этих соединений также существенно отличаются от свойств исходных металлов. Так, кристаллы интерметаллических соединений почти всегда хрупки, характеризуются низкими значениями электрической проводимости и теплопроводности. Все это подтверждает смешанные межатомные связи в кристаллах (металлическую, ковалентную и ионную). Многие интерметаллические соединения отличакггся высокими теплотами образования и химической стойкостью. [c.254]

Процессы электролитической диссоциации. Разновнд)юстыо химических реакций служат процессы электролитической диссоциации и химические превращения в водных растворах электролитов. Процессы растворения ионных соединений подобны обычным химическим реакциям. Примеры таких термохимических характеристик гидратированных ионов в водных растворах приведены в приложении V, где теплота образования иона водорода Н + а, по схеме [c.45]

По-видимому, нецелесообразно сопоставлять ковалентности вязи Со—КНз, теплоты образования комплексов с температурами начала их распада в разных реакциях с разными конечными Продуктами. Только в процессе плавления комплексных соединений термическая прочность действительно определяется энергетической прочностью связей между комплексным ионом и атомами внепгаей сферы [151. [c.10]

Способы определения энергии связи. Определить энергию связи непосредственным экспериментом невозможно, и ее вычисляют из данных по теплотам реакции и аналогичным параметрам с использованием закона Гесса. На рис. 2.5 изображены циклы для ковалентных и ионных соединений. Для определения теплоты образования 1 моля данного химического соеди-чеипя из составляющих его элементарных простых веществ щественно знать энергетический баланс. Однако и эта характеристика, которую можно определить калориметрически лишь крайне ограниченных случаях, вычисляется нз соответствующих [c.83]

Стандартные теплоты образования ионных соединений злемеитов подгрупп 1А и ПА (кДж моль ) [c.207]

Исходя из величин теплот образования, сравнимых с такими же величинами для гидридов щелочноземельных элементов, было сделано заключение, что гидриды типа ЬпНг являются ионными или почти ионными соединениями [1330]. Их сравнительно высокая электропроводность [820, 821, 1857] указывает на наличие свободных электронов в проводящей полосе электронных структур атомов. Резкое уменьшение электропроводности при дальнейшем присоединении водорода, вероятно, является следствием определенного взаимодействия водородных атомов с этими электронами, приводящего к нх консервации. [c.33]

Имеется два относительно легких метода определе-ления теплоты образования комплексных соединений ионов металлов с комплексонами. Джордан и Аллеман по известной теплоте реакции соляной кислоты с гидроокисью натрия установили термические константы своего прибора и определили на нем теплоты образования некоторых комплексных соединений металлов с EDTA. Не [c.88]

Теплота образования ферроцена из элементов в их стандартном состоянии при 25°, вычисленная на основании теплоты сгорания [55], равна. 33,8 ккал/моль. Используя принятые значения теплоты образования циклопентадиенильных радикалов, получаем для теплоты образования ферроцена из СбНз-ради-калов и газообразного железа величину, равную примерно —147 ккал/моль. Это и есть энергия связи кольцо — металл. Если мы прибавим к этому еще энергию, необходимую для превращения железа в двухвалентное состояние (примерно 125 ккал/моль), то получим значительно большую величину энергии связи, отражающую замечательную устойчивость соединения [139]. Известно, что ферроцен не изменяется при температурах ниже 400° [140]. На него не действуют щелочи и кислоты в отсутствие окисляющих агентов. Однако кислоты облегчают его окисление, так что при большой концентрации водородных ионов даже воздух окисляет ферроцен в значительно менее устойчивый феррициний-катион. Окислительный потенциал ферроцена, измеренный полярографически, равен 0,16 в в воде и 0,30 в в 95%-ном этаноле [141]. Эти величины лежат в интервале между значениями окислительных потенциалов для систем [c.127]

Таким oб p,a3i0м, электроотрицательность, по существу, определяется просто как сумма энергий ионных и ковалентных связей [49]. Фактически этот метод не отличается от аналогичного (и к то-му же про1верен-ного) метода определевия энергии хим1ических связей. Поэтому предполагается, что в теоретических расчетах значения энеогии поверхностных связей вполне можно заменять энергиями связей в соответствующих соединениях. Так, теплота образования ШОз (г) из газо- [c.523]

Если акво-ионы металлов побочных групп представляют собой химическое соединение в большей степени, чем гидратированные ионы щелочных или щелочноземельных металлов, то можно ожидать, что первые имеют наибольшую теплоту гидратации. Конечно, нельзя надеяться на то, что эта закономерность всегда справедлива, но ее можно применять, когда сравниваемые ионы имеют одинаковые заряд и радиусы. С таким ограничением это кажется справедливым, хотя не является причиной какого-нибудь значительного эффекта. Это видно из табл. 10, Б которой теплота гидратации некоторых ионов металлов в газообразном (СОСТОЯНИИ сравнивается с радиусом ионов (по Полингу и Гольдшмидту). Приведенные теплоты гидратации частично вычислены Латимером [24] на основании циклических процессов Фаянса — Борна, отчасти Уэббом [25], который использовал диэлектрические свойства воды и кажущийся радиус иона металла (вычисленный из парциального мольного объема и полной теплоты гидратации электролита при бесконечном разбавлении). Наконец, в табл. 10 сравниваются вычисленные значения теплот гидратации с теплотой образования некоторых ионов типичных амминов металлов в водном растворе. Часть данных принадлежит автору, другая часть взята из опубликованных калориметрических исследований. Можно видеть, что теплота образования амминов, которая, конечно, зависит от числа связанных молекул аммиака, увеличивается с устойчивостью аммиачного комплекса, о в целом очень мала по сравнению с теплотой гидратации. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология