Перенапряжение разряда

Серебро. По своим электрохимическим свойствам серебро относится к группе металлов с весьма низким перенапряжением разряда и ионизации металла и высоким перенапряжением водорода. В связи с этим очень трудно получить плотные катодные осадки серебра из его простых солей, они выделяются в виде дендритов, губки, игл, но с высоким выходом по току. [c.316]

В табл. 94 приведены данные перенапряжения разряда ионов водорода на цинке и металлах, обычно сопутствующих цинку в виде примесей [c.435]

В настоящее время установлено, что стадия разряда — ионизации в любой электрохимической реакции протекает с конечной скоростью. В отличие от концентрационной поляризации сдвиг потенциала при протекании тока, обусловленный медленностью стадии разряда — ионизации, называется электрохимической поляризацией или перенапряжением т]. Термин перенапряжение нередко используют для обозначения любого вида поляризации. Перенапряжение, возникающее при замедленной стадии разряда — ионизации, в дальнейшем будет называться перенапряжением разряда. Положительными условимся считать катодный ток электрохимической реакции и катодное перенапряжение разряда —Е, где Е —равновесное значение электродного потенциала. [c.229]

Долгое время полагали, что присоединение электрона к разряжаю-щейся частице, особенно, если она является катионом, происходит бесконечно быстро. В настоящее время экспериментально установлено, что стадия разряда — ионизации в любой электрохимической реакции протекает с конечной скоростью. В отличие от концентрационной поляризации сдвиг потенциала при протекании тока, обусловленный медленностью стадии разряда — ионизации, называется электрохимической поляризацией или перенапряжением "П. Термин перенапряжение нередко используют для обозначения любого вида поляризации. Перенапряжение, возникающее при замедленной стадии разряда — ионизации, в дальнейшем будет называться перенапряжением разряда. Положительными условимся считать катодный ток электрохимической реакции и катодное перенапряжение разряда т] = фр — ф, где фр — равновесное значение электродного потенциала. [c.243]

При уменьшении перенапряжения разряда молекул воды возрастает вклад н,о. Это явление происходит, например, при добавлении в амальгаму щелочного или щелочноземельного металла металлического индия. В результате в зависимости от содержания индия в амальгаме можно получить или чисто химический, или чисто электрохимический механизм разложения амальгам в щелочных растворах, а также реализовать переход от электрохимического к химическому механизму разложения амальгамы (рис. 185). [c.371]

Поляризация, вызванная замедленностью переноса носителя заряда (электрона или иона) через двойной электрический слой, названа поляризацией (или перенапряжением) разряда. Этот вид поляризации называют также электрохимической поляризацией. [c.347]

Чем активнее металл, тем с большей скоростью по сравнению с водородом он переходит в раствор, а скорость обратного перехода более затруднена. Скорость восстановления водорода тем больше, чем меньше перенапряжение разряда, величина которого зависит от природы металла. [c.373]

Перенапряжение разряда ионов водорода на амальгаме натрия связано с плотностью тока зависимостью Тафеля [c.86]

Серебро. По своим электрохимическим свойствам серебро относится к группе металлов с очень низким перенапряжением разряда и ионизации металла (см. табл. 4.2). В связи с этим трудно получить плотные катодные осадки серебра из его простых солей оно выделяется в виде дендритов, губки, игл, но с высоким выходом по току. Из-за малого перенапряжения при не слишком высоких плотностях тока реакции растворения и разряда серебра протекают при потенциалах, близких к равновесному. Возможные примеси — золото, платиноиды, медь, сурьма, висмут, олово, селен и незначительные количества цинка, кадмия, никеля, железа — ведут себя в соответствии с их [c.431]

Заметное влияние потенциала деформации на электрохимиче- ские реакции может происходить при изменении работы выхода электрона. Последняя имеет существенное значение для катодных реакций, изменяя как перенапряжение разряда ионов, так и адсорбционные процессы на поверхности электрода. [c.12]

Равновесный потенциал водородного электрода находится в линейной зависимости от pH раствора. В отличие от этого перенапряжение разряда ионов водорода из растворов чистых кислот в определенном интервале концентрации совсем не зависит от pH, т. е. ет концентрации кислоты. В-растворах кислот от 1 н. и выше с увеличением концентрации перенапряжение уменьшается. Такие данные, в частности, были [c.69]

Вещества, снижающие перенапряжение разряда водорода, условно можно разделить на две группы [c.449]

Однако большая склонность металлов группы желеэа к пассивированию не является основной причиной, обусловливающей их высокое металлическое перенапряжение, и не определяет расположения металлов по величине перенапряжения при их выделении из растворов простых солей, Даже после тщательной очистки электролитов от примесей и удаления иэ них кислорода величина металлического перенапряжения разряда ионов железа остается большой. Свинец, который пассивируется значительно легче, чем железо, выделяется в то же время при более низком перенапряжении. Кроме того, при измерении катодной поляризации при высоких температурах раствора не показано, как будет меняться кинетика процесса выделения водорода на поверхности катода при осаждении железа [190]. [c.59]

Однако если в т](—Ь) содержится значительная доля активационной поляризации, то к поляризации, определенной из уравнения (3.103), мгновенно добавляется отрицательная доля перенапряжения разряда, ибо ток короткого замыкания после выключения проходит внутри поры через поверхность раздела электролит — стенка поры в точках 2 = —к как (катодный) ток разряда благодаря этому измеряемая поляризация оказывается слишком малой. [c.143]

Типи 1ная кривая активационной поляризации или перенапряжения разряда представлена на рис. 4.5. При равновесном потенциале водородного электрода (—0,059 pH) перенапряжение равно нулю. При плотности оно равно т) — разности между измеренным и равновесным потенциалами. Водородное перенапряжение отрицательно, а кислородное — положительно . [c.55]

Наличие в растворе ионов более электроположительных, чем основной ион, нежелательно. При малых концентрациях эти ионы разряж аются на катоде при предельном токе, т. е. скорость лимитируется диффузией ионов примеси к катоду (рис. УП1-5, а). На рисунке М] — примесь, Ма — основной металл, /пр — предельная плотность тока для М1, ек — общий катодный потенциал, и — катодная плотность тока, при которой разряжается основной металл и металл-примесь со скоростью, отвечающей ее предельному току. Возможен случай, когда разряд протекает не при предельном токе, тогда скорость выделения лимитируется перенапряжением разряда ионов примеси. [c.246]

Полученные поляризационные кривые показывают, что присутствие ионов N1 + и Со + срущественно не влияет на перенапряжение разряда ионов водорода. Зато присутствие ионов 2п и сильно изменяет величину [c.72]

Такие закономерности наблюдаются в щелочных растворах на жидком галлиевом электроде (И. А. Багоцкая). Аналогичный результат наблюдается на ртутном электроде в растворах NaOH или КОН, но лишь при наличии в растворе загрязнений, которые снижают перенапряжение разряда молекул воды. Если же эксперимент проводится в экстремально чистых условиях, то, как показал В. Н. Коршунов, механизм выделения водорода из растворов неорганических щелочей может быть представлен следующим образом [c.273]

Предполагая, что потенциалы, возникающие в растворах многих органических веществ, имеют водородный характер, можно сделать два вывода. Во-первых, не следует ожидать выделения водорода в газовую фазу при г>0 в количествах, превьш1ающих термодинамически допустимое (при Ег = 29 мВ и комнатной температуре 10% Нг). В значительных количествах водород может появиться только вследствие некоторых побочных процессов, протекающих в приэлектродном слое раствора. Во-вторых, если термодинамический потенциал системы органическое вещество — продукт его окисления лежит значительно ниже обратимого водородного, то этот потенциал не может быть достигнут. Предельное катодное значение потенциала определяется скоростью дегидрирования вещества и перенапряжением разряда Н+, которое мало на металлах группы платины. С этими выводами согласуется большинство экспериментальных результатов по потенциалам разомкнутой цепи в присутствии органических соединений различных классов. [c.287]

Если при заданной плотности тока соблюдается условие е — < О, то поверхность металла приобретает отрицательный заряд. В обкладке двойного слоя будут накапливаться катионы, не разряжающиеся на катоде (например, катионы Ка+ в растворе для никелирования). Наличие катионов в обкладке двойного слоя должно препятствовать разряду ионов металла соответственно перенапряжение разряда никеля будет больше. Естественно, что при этом увеличение концентрации посторонних катионов в электролите и повышение его кислотности должно вызывать увеличение перенапряжения. Если для этого же раствора е — > О, то поверхность электрода заряжена положительно и в обкладке двойного слоя будут накапливаться неразряжающиеся на катоде анионы. Это должно облегчить разряд катионов, снизить перенапряжение их разряда, что и наблюдается в опыте. При потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда (е отмечается максимальная адсорб- [c.358]

Экспериментальная часть. Проверка выведенных соотношений для водородного перенапряжения связана со многими трудностями и возможна только при очень тщательной работе. Одной из наиболее существенных мер предосторожности является удаление следов растворенного кислорода. Поскольку электрохимическое- восстановление кислорода требует значительно менее отрицательного потенциала, его присутсувне даже в ничтожных количествах приводит к спаду перенапряжения разряда ионов водорода. Благодаря этому приходится прибегать к длительному продуванию чистого водорода через ячейку, предварительно очищая его пропускаинем через серию поглотительных устройств (см. рнс. Г)Г) . [c.186]

Наличие в растворе ионов с более электроположительным потенциалом, чем основного иона, нежелательно. При малых концентрациях эти ионы разряжаются на катоде при предельном токе, т. е. скорость лимитируется диффузией ионов примеси к катоду. Возможен случай, когда разряд протекает не прн предельном токе, тогда скорость выделения лимитируется перенапряжением разряда ионов примеси. Примером нежелательных анионов являются НОз", Мп04 и др., которые восстанавливаются при положительных потенциалах. [c.366]

В качестве объектов для экспериментальной проверки высказанных выше заключений были выбраны гемсодержащие белки (цитохром с, метгемоглобин и др.) полученные результаты сравнивали с выведенным Кузнецовым уравнением, показывающим зависимость перенапряжения разряда АЕу2 от поверхностного давления р, концентрации белка в растворе с, соотношения размеров площадей поры5о и сечения нативной молекулы белка 5 [c.237]

А.Т.Ваграмян считает, что при выделении металлов на пассивированной поверхности разряд ионов возможен либо после десорбции чужеродных адсорбированных частиц, либо в результате проникновения ионов через пленку, либо при выделении металла на чужеродных частицЕ . Позтому в величину перенапряжения разряда иона металла входит также-работа десорбции посторонних частиц, или работа преодоления энергетического барьера через пленку, или работа образования нового эаро-даша. Это свое предположение авторы подтверждают рядом работ, проведенных в широком интервале температур. Экспериментальные данные обобщены и приведены в монографии [бВ]. Авторы показали, что с повышением температуры электролита перенапряжение осаждения желеэа снажается, резко изменяется форма растущих кристаллов, что указывает на то, что при высаких температурах преобладает концентрационная поляризация, вследствие устранения ингибирования электрод становится обратимым. [c.59]

Перенапряжение разряда ионов водорс определяется затруднением протекания определенных стадий [200, 302] [c.77]

Активирование поверхности стали путем анодной обработки приводит к уменьшению перенапряжения разряда водорода и увеличению потенциала начала электроосаждения [440]. Величина перенапряжения зависит от состава растворов анодной обработки. Было показано, что после обработки ст.45 в насыщенном растворе сульфата алюминия, содержащем 20 г/л Н250 , водород выделяется более интенсивно, чем на катоде, енолно обработанном в 30 растворе серной кислоты. Из-за большого перенапряжения злектроосаждения железа в начальный период образуется большее количество кристаллических зародышей согласно формуле IV =уЗ е где VI - вероятность образования трехмер- [c.157]

Смотреть страницы где упоминается термин Перенапряжение разряда: [c.367] [c.240] [c.257] [c.353] [c.255] [c.240] [c.257] [c.353] [c.209] [c.240] [c.257] [c.353] [c.76] [c.76] [c.76] [c.90] [c.90] [c.93] [c.93] [c.93] [c.167] [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология