Электродные потенциалы и электроотриЦательность

Цинк и кадмий — электроотрицательные металлы. Нормальный. электродный потенциал первого — 0,762 в, второго — 0,402 в. Способность к пассивации у цинка и кадмия невелика. И тот и другой металл нашли применение главным образом в виде покрытий для углеродистой стали для защиты ее от коррозии в атмосферных условиях. Цинк нашел также применение в качестве протектора (гл. XIX). [c.265]

Цинк принадлежит к числу электроотрицательных металлов. Стандартный электродный потенциал 2 /2п + = 0,76 В, поэтому цинковые покрытия защищают стальные изделия анодно. [c.20]

Хром принадлежит к числу электроотрицательных металлов. Стандартный электродный потенциал = — 0,74 В. Бла- [c.45]

Плотность г/смз. ... Температура плавления, °С Температура кипения, °С. Радиус атома, нм. ... Радиус иона нм. . . Электроотрицательность (Ь1 = 1) Стандартный электродный потенциал, В....... [c.282]

В главных подгруппах периодической системы восстановительная способность нейтральных атомов растет с увеличением порядкового номера. Так, в ряду —Сз, например, Ь проявляет восстановительные свойства гораздо слабее, чем другие элементы, а наиболее сильный восстановитель — Сз, если восстановительную способность характеризовать величиной потенциала ионизации. Но литий имеет более электроотрицательную величину стандартного электродного потенциала, чем цезий, и в ряду напряжений расположен выше его. [c.94]

Принятое правило требует, чтобы электростатический знак электродного потенциала (по отношению к водородному электроду) сохранялся в написании отдельных электродных потенциалов. Таким образом, металлы (элементы) более электроотрицательные, чем водород, должны по водородной шкале иметь знак минус, более электроположительные —знак плюс. [c.156]

На рис. 56 показано влияние электродного потенциала на скорость роста коррозионной трещины тройного сплава на чистой основе. (Влияние коэффициента интенсивности напряжений и концентрации на скорость роста коррозионной трещины этого сплава было уже представлено на рис. 39, 51 и 52.) Данные рис. 56 относятся только к области плато — области независимости скорости V от напряжений. Сначала рассматривается зависимость скорости роста трещины от потенциала в нейтральном растворе 5 М К1. При разомкнутой цепи потенциал этого сплава около —1100 мВ по отношению к н. к. э. при соответствующей скорости роста коррозионной трещины, равной 2-10 см/с. Если наложить более электроотрицательный потенциал, то скорость [c.205]

Известно, что электровосстановление ионов металлов протекает спокойно , без разложения воды, только у так называемых электроположительных металлов, т. е. тех, у которых величина электродного потенциала превышает величину стандартного электродного потенциала водорода, принятой равной нулю. Так, безмятежно, без вмешательства растворителя, восстанавливается при электролизе серебро Ag - -е = Ag. Несколько электроотрицательных металлов благодаря явлению перенапряжения водорода все же может выделяться при электролизе на катоде. Правда, при этом почти всегда на катоде одновременно восстанавливаются и катионы водорода из воды. Примером может служить реакция электровосстановления цинка. [c.74]

При ультрамалых концентрациях могут существенно изменяться электрохимические характеристики элементов. Так, при концентрации в растворе 10 г-экв/л, как нетрудно подсчитать по уравнению электродного потенциала, потенциал меди будет равен —0,12 В, т. е. сместится в электроотрицательную область. [c.93]

Строгого объяснения это явление пока не получило. Если исходить из простого предположения об индифферентности электроположительной фазы сплава, которая не изменяет термодинамических свойств поверхности раздела электроотрицательная фаза — раствор электролита, то наблюдаемые сдвиги электродных потенциалов должны означать, что химический потенциал электроотрицательного компонента в собственной фазе выше химического потенциала в до-эвтектическом или эвтектическом сплавах [см. уравнение (1.13)]. Это, в свою очередь, означает возможность само- [c.154]

По аналогии с уравнением (26) можно записать реакцию, происходящую на любом металлическом электроде. В каждом случае электродный потенциал будет непосредственно зависеть от активности иона металла, отнесенной к общему для всех растворителей стандартному состоянию [ср. с уравнением (27)]. Сольватация иона металла уменьшает его свободную энергию и активность. Если другие факторы, такие, как энергия ионизации и теплота сублимации, сохраняются постоянными, то чем сильнее связи между катионом металла и молекулами растворителя, тем больше реакционная способность металла и электроотрицательность его электродного потенциала [31]. Кольтгофф [32] опубликовал ценный обзор по фундаментальным принципам электрохимии неводных растворов и, в частности, по применению их в полярографии. [c.328]

Электрохимическое выделение металлов из водных растворов всегда происходит при более электроотрицательном потенциале, чем равновесный потенциал соответствующего металла в данных условиях. Разность между величинами потенциала электрода под током (т. е. при катодном выделении металла) и соответствующего обратимого электродного потенциала отвечает электродной поляризации [c.417]

Электрическую энергию, необходимую для проведения электроанализа при постоянной силе тока и при постоянном потенциале электрода, получают от какого-либо внешнего источника постоянного тока. Известное распространение получил также вариант электровесового анализа, названный внутренним электролизом. Здесь в испытуемый раствор опускают электродную пару, состоящую чаще всего из платины-катода и какого-либо электроотрицательного металла, например цинка или магния, служащего анодом. Эту пару замыкают через внешнюю цепь, составленную из сопротивления и амперметра, и она сама генерирует ток за счет растворения анода и разряда на катоде определяемых металлических ионов. Для проведения внутреннего электролиза необходимо, чтобы электродный потенциал определяемых ионов был положительнее потенциала металла, примененного в качестве анода. [c.286]

Если расположить металлы в ряд по возрастанию стандартного электродного потенциала, то они образуют известный из курса неорганической химии электрохимический ряд напряжений. Все металлы, более электроотрицательные, чем водород, восстанавливают ионы водорода до молекулярного водорода. [c.373]

Особенно резко отличаются химические свойства ртути, имеющей электродный потенциал--[-0,8 в. Для ртути характерно образование ионов Hg , что говорит о высоком сродстве к электрону (1,54 эв) и большой электроотрицательности. [c.395]

Титан имеет нормальные электродные потенциалы—1,63 в (Т1 = + 2е) и 1,21 в (Т1 = Т13+ Зе). В соответствии с электроотрицательностью его потенциала титан должен вытеснять водород из воды, но он, однако, не растворяется ие только в воде, но н в некоторых кислотах. Это объясняется тем, что титан в этих с , сдах пассивируется с образованием на его поверхности зящитпо пленки. Известно, наиример, что ири наличии доступа кислорода электродный потенциал титана сильно облагоражн-гиются, достигая значений порядка +0,40 в. Существует предположение, что в этнх условиях иа его поверхности образуется устойчивая окисная иленка ТЮз- [c.281]

Тантал — конструкционный металл с наиболее высокой плотностью, равной 16,6 Мг1м . Из всех известных металлов и сплавов тантал обладает наиболее высокой коррозионной стойкостью, несмотря на электроотрицательный нормальный электродный потенциал. Коррозионная стойкость тантала объясняется наличием на его поверхности стойкой окисной пленки ТзаОд, обладающей хорошим сцеплением, непроницаемостью и защищающей металл от действия большинства агрессивных сред и при высоких температурах. [c.293]

Разряд ионов свинца из растворов двухвалентных его солей совершается с высокой скоростью значительные плотности тока достигаются при незначительных величинах поляризации (см. рис. 16, а). Столь малая поляризация при электролизе, наблюдаемая на аноде и атоде, облегчает электролитическое отделение свинца как от электроположительных, так и от электроотрицательных примесей (см. табл. 4). Электродный потенциал олова очень близок к потенциалу свинца, поэтому олово практически целиком переходит в раствор и попадает в катодный свинец. [c.262]

Никель является электроотрицательным металлом (стандартный электродный потенциал .2 1 . = — 0,2Б В), но благодаря склонности к пассивированию приобретает более положительный потенциал и достаточную стойкость против действия атмосферы, щелочей и некоторых кислот. В гальванической паре с железом никель является катодом и, следовательно, надежно заи1ищаст основной металл (сталь) от коррозии только при отсутствии оголенных участков и пор в покрытии. [c.38]

Кальций — один пз самых электроотрицательных элементов. Его электродный потенциал равен —2,84 в. Кальций легко взаимодействует с кислородом воздуха и водой, поэтому его хранят под слоем масла. При нагревании на воздухе кальций легко сгорает с образованием окиси. Перекиси СаОа и Са04 являются сильными окислителями. Кальций взаимодействует с холодной водой довольно энергично. Однако со временем реакция замедляется вследствие [c.9]

Название бронз дается по основным легирующим элементам. Наиболее распространены оловянистые (до 10 % Зп), алюминиевые (9—10 % А1), кремнистые (15 % 31), марганцовистые (4— 8 % Мп) и другие бронзы. Все они имеют примерно одинаковую коррозионную стойкость, приближающуюся к чистой меди, но в зависимости от легирующих элементов характеризуются широким спектром электрических, механических, антифрикционных, технологических свойств. У сплавов меди с более электроотрицательными элементами так же, как и у латуней, наблюдается псевдоселективная коррозия, связанная с обратным осаждением меди. Содержание электроотрицательного компонента в бронзе, при котором начинается осаждение меди, зависит от природы и электродного потенциала легирующего элемента. Ниже приведены данные для бронз, испытанных в 0,1 н. НС1 при 20 °С [c.220]

Результаты опытов показали, что при определенной напряженности магнитного поля (40 кА/м или 500 Э) коррозия стали уменьшается на 20%. При смежных напряженностях магнитного поля эффект снижается и при напряженностях поля О и 80 кА/м (1000 Э) он равен нулю. Противокоррозионные свойства омагниченного раствора сохраняются довольно долго через 24 ч после об-)аботки раствора эффект снижался лишь на 40—50%. Тараллельно проводившиеся определения концентрации кислорода в растворе с ростом напряженности магнитного поля показали, что эта концентрация изменяется, достигая минимальной (6,5 мг/кг) при напряженности поля 13,6 кА/м (170 Э). Определения pH показали отсутствие его значимого изменения. Симбатно изменению степени коррозии изменялось и электроотрицательное значение электродного потенциала стали. [c.209]

При достаточном сдвиге электродного потенциала в анодную область < кислению может подвергаться и электроположительный компонент, обеспечивая равномерное анодное растворение или равномерную коррозию сплава. Этот вид процесса обычно осуществляется при интенсивном анодном растворении йли при наличии в коррозионной среде окислителя, способного окислять оба компонента. Равномерное растворение наблюдается на различных двухкомпонентных и многокомпонентных фазах — как твердых растворах, так и интерметаллических соедйнениях При этом фазы, богатые электроположительным металлом или же состоящие из компонентов, близких по своей электроотрицательности, показывают и большую склонность к равномерному растворению [8], Например, в солянокислых растворах для сплавов системы 2пг Си кратковременное равномерное раство- [c.8]

Такой результат вообще характерен для систем с очень больщой разницей в электроотрицателшости компонентов, стандартные потенциалы которых здесь, по нашему предположению. различаются на 1,00 В. Сл Доват.ельно, термодинамическая обратимость в системе сплав — электролит, т. е. выравнивание Еа и Ев, достигается ценой огромного различия O концентрациях ионов А+ и В+. Поэтому, создав. в растворе обычную для практики концентрацию только одних ионов А+, можно- сразу же построить обратимую систему, так как равновесная концентрация В+ в этих условиях практически равна нулю. Очевидно, что наблюдаемый электродный потенциал фактически представляет собой потенциал равновесия пО электроотрицательному компоненту А. [c.23]

Концентрация внедряемого таким способом металла может быть существенно повышена по сравнению с той, которая следует из (1.17) путем принудительного смещения электродного потенциала в отрицательную сторону. Величину этой концентрации можно -найти из уравнения (1.16), если заменить в нем правую часть на значение навязываемого потенциала. При достаточно сильной катодной поляризации удается внедрить Ы, На, К, Сз, Ве, Mg, А1, Са, 5г, Ва, Сй, В, Т1, Мп, Т1 и другие элементы в электроды из Си, Ag, Ли, Hg, са, 2п, Р1, 5Ь, 1, №, Мп, Ш, Ре, V и т. д , причем содержание электроотрицательного компонента, внедренного в электрод, может достигать нескольких процентов [35].. Отключение же или перемена знака поляризации ведет к противороложным превращениям — СР внедренного электроотрицательного компонента. [c.27]

В заключение следует подчеркнуть, что термодинамическая устойчивость электрохимической системы сплав — электролит (при P,T= onst) определяется, по меньшей мере, двумя параметрами и двумя переменными (см. уравнение (1.17)), т. е. двумя стандартными потенциалами компонентов, отношением активностей ионов в электролите и отношением активностей компонентов в сплаве. Только при соответствии всех этих величин может уетанавливаться обратимый электродный потенциал, означающий равновесие фаз. При нарушении же этого соответствия развиваются электрохимические реакции, которые в конечном счете восстанавливают равновесие. Частным случаем таких превращений может быть СР одного из компонентов (чаще всего электроотрицательного), приводящее к изменению количественного состава или даж полному распаду сплава. [c.28]

При потенциометрических исследованиях на различных по составу образцах было также замечено, что значения потенциалов на эвтектических и доэвтектических по электроотрицательному компоненту сплавах совпадают. На заэвтек- тических по тому же компоненту сплавах величины электродного потенциала оказываются ниже и по мере увеличения содержания электроотрицательного компонента приближаются к значениям, полученным на чистых электроот- рицательных металлах [144]. Подобный факт был также от- мечен на гальванических сплавах систем Сё—5п и Zn— d [145, 146] и, по-видимому, может считаться достоверным экспериментальным результатом. [c.154]

Кроме того, если металл имеет положительный стандартный электродный потенциал, то электрохимическая реакция при стандартных условиях стремится самопроизвольно протекать слева направо, т. е. ион металла восстанавливается водородом до металла. И наоборот, если величина отрицательна, то металл вытесняет в стандартных условиях газообразный водород из раствора. Итак, электроположительные металлы имеют отрицательные величины Е , а электроотрицательные металлы — положительные величины Е . Только в этом пункте приведенные выше правила могут показаться нелогичными. Но если вспомнить, что в соответствии с обычным качест-венньим определением чем электроположительнее металл, тем больше его тенденция посылать положительные ионы в раствор, причем сам металл остается с избытком электронов и с более отрицательным потенциалом, то все становится на свое место. [c.172]

В действительности такую форму электрокапиллярная кривая сохраняет только для небольшого числа электролитов (Н2504, МааЗО , КМОз, КОН и т. п.). Максимум элект-рокапиллярной кривой при этом располагается при значениях электродного потенциала от —0,19 до —0,21 В. В большинстве растворов (особенно в присутствии органических соединений) максимум электрокапиллярной кривой смещается в сторону электроположительных или электроотрицательных значений, а сама кривая теряет правильную форму и симметричность. Ионы и вещества молекулярного типа, способные оказывать влияние на форму электрокапиллярной кривой, получили название поверхностно-активных (ПАВ). Ход электрокапиллярной кривой, т. е. возрастание, прохождение через максимум и затем снижение поверхностного натяжения при последовательном смещении потенциала ртутного электрода в электроотрицательную сторону, объясняется изменением заряда ртути и природы адсорбирующихся на ее поверхности ионов. На восходящей ветви электрокапиллярной кривой поверхность ртути заряжена положительно, и действие электростатических сил вызывает притяжение анионов. Изменяя потенциал электрода, мы тем самым изменяем соотношение сил притяжения, действующих между положительно заряженной поверхностью и анионами в растворе, с силами отталкивания, возникающими при взаимодействии положительно заряженных ионов [c.99]