Биметаллические катализаторы платина рений

На основании данных температурно-программированного восстановления (ТПВ), ИКС- и РФС-спектроскопии Г.Н.Маслянский предположил, что в случае Pt-Re и Pt-Ir катализаторов платина способствует восстановлению элементов VHI ряда (рения и иридия) до металлов с образованием биметаллических сплавов - кластеров, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением или иридием Pt-Re-Re-Pt-Pt-Re-Pt. Для уменьшения доли реакций коксообразования мелкие Pt-Re и Pt-Ir кластеры подвергают предварительному дозированному осернению. Несмотря на это, полученные катализаторы становятся более чувствительными к отравлению серой. Если при работе на АПК сырье может содержать серу в количестве 5-10 млн 1, то сырье для Pt-Re или Pt-Ir катализаторов не должно содержать более 1 млн-1. Сравнение свойств полиметаллических катализаторов серии КР с монометаллическими АП-64 при близкой [c.153]

К биметаллическим катализаторам относится платино-рениевый, в котором на тех же носителях находятся оба металла в количествах, примерно равных (по -0,4% мае.). Присутствие второго металла (рения) препятствует рекристаллизации платины — укрупнению ее кристаллитов с течением времени и, соответственно, уменьшению числа ее активных центров. Промышленный процесс на этом катализаторе назвали рени-формингом. Платино-рениевый катализатор позволяет вести процесс при 470-500°С и 1,4-2,0 МПа. Кроме рения, в качестве второго металла используют германий, иридий, родий, олово и свинец. [c.127]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много процессов, в том числе ренириформинг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга/18/. [c.20]

Интересные данные о соотношении рения и платины в биметаллическом катализаторе (на А Оз) и причинах эффективности рения представлены в работе [114], Авторы ее считают, что высокая стабильность биметаллических катализаторов связана с образованием сплава Р1—Ке (табл, 21). [c.152]

Рениформинг представляет собой регенеративный процесс каталитического риформинга со сменно-циклическим режимом работы реакторов на стационарном слое биметаллического катализатора. Катализатор процесса рениформинг содержит 0,3 % (мае.) платины и 0,3 % (мае.) рения. Технологическая аппаратура процесса (рис. 11) включает абсорбер для поглощения сероводорода, три реактора, сепаратор и стабилизатор. [c.39]

Снижение давления процесса требует изменения качества катализаторов. Именно в этом направлении в настоящее время и идет их усовершенствование. Повышается чистота исходных продуктов, уточняется рецептура, вводятся новшества на различных стадиях приготовления катализаторов, наряду с платиной используются и другие драгоценные и редкие металлы. Разработаны новые биметаллические катализаторы на основе платины и рения (марки Л-16, Д-20 и -500), обладающие исключительной способностью вести процесс риформинга при пониженном давлении и увеличивать выход водс ода и ароматических углеводородов, оез снижения активности и избирательности катализатора [311- [c.98]

Новые биметаллические катализаторы получили уже широкое распространение. В 1971 г. в США на катализаторе Д-16 работало 50 установок каталитического риформинга, а на катализаторе i -20 — 25 установок [32]. Выпускаются катализаторы двух марок — А и Д, отличающиеся по содержанию платины и рения. В катализаторе марки А содержится 0,6% платины (количество рения не указывается), а марки В — 0,3% платины и 0,3% рения. Для биметаллических катализаторов оптимальным считается содержание платины в катализаторе 0,35%. Средний срок службы катализаторов нового типа без регенерации, до 3 лет, с регенерацией до 15 лет и более. [c.98]

Ha протяжении последних 5—7 лет патентная литература отразила стремление улучшить катализаторы риформинга за счет перехода от биметаллических к полиметаллическим каталитическим системам. Большей частью такие системы содержат, наряду с платиной, еще два элемента, из которых один принадлежит к первой группе, а другой —ко второй. Так, если алюмоплатнновый катализатор промотируют рением, то в катализатор вводят еще один из следующих металлов медь, серебро, кадмий, цинк, индий, редкоземельные элементы — лантан, церий, неодим и др. [1551. [c.75]

Катализатор К-56 обладает большей активностью по сравнению с предыдущим поколением платино-рениевых катализаторов с равным содержанием платины и рения (К-160). Длительность межрегенерационного пробега катализатора повышается более чем в 6 раз (при октановом числе риформата 98) по сравнению с биметаллическими катализаторами предыдущего поколения. Кроме того, повышенная стабильность К-56 позволяет эксплуатировать установку риформинга при более низком отношении водород/сырье. Испытания показали стабильную непрерывную работу установки за период более 900 дней. [c.387]

Биметаллические и полиметаллические катализаторы содержат кроме платины рений, палладий, германий, иридий и др. [c.83]

Новый этап в разработке биметаллических катализаторов наступил в конце 60-х годов, когда было установлено, что замена части платины рением существенно улучшает катализатор реформинга [104]. Добавка рения повышает устойчивость выхода путем подавления рекристаллизации платины и повышения ее дисперсности [105]. С той же целью в катализатор вводят иридий. Температуры плавления рения (3440 К) и иридия (2727 К) превышают температуру плавления платины (2046 К) [106]. [c.146]

В реакторах риформинга используется в основном платиновый катализатор АП-64, представляющий собой оксид алюминия, на который нанесено 0,6—0,65% платины. Для повышения изомери-зационной активности оксида алюминия используется хлор (периодически в реактор вводится дихлорэтан). Наряду с биметаллическим (Ра, А1) катализатором АП-64 в нашей стране разработаны и применяются полиметаллические катализаторы серии КР, содержащие рений, кадмий, иридий, германий и др., использование которых позволяет снизить давление с 3,0—4,0 до 1,4—2,0 МПа и, повысить селективность процесса. [c.27]

Окисленные формы платины и рения, содержащиеся в прокаленном катализаторе, после восстановления водородом образуют сплав (биметаллические кластеры) [61]. Данный сплав, составляющий металлическую основу поверхности катализатора, вероятно, состоит из ансамблей, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением Р1-Ке-Ке-Р1-Р1-Ке-Р1 [62]. [c.35]

В начале 70-х годов прошлого века появился ряд новых патентов по пол> чению биметаллических катализаторов, где в качестве второго компонента используются германий [43], олово [44], иридий [45], вольфрам [46], рутений, церий, итрий [47] и другие металлы. В последующем в литературных источниках появились сообщения о производстве новых полиметаллических катализаторов риформинга. В описаниях некоторых патентов выявлено, что к платинорениевому катализатору добавляется третий компонент, в качестве которого могут быть германий [48], хром, молибден, вольфрам [49], иридий [50]. Известны патенты на катализаторы, содержащие платину, олово и иридий [51], платину, олово и германий [52], платину, кадмий и свинец [53], платину, рений, вольфрам и добавки щелочных и щелочноземельных металлов [54]. [c.30]

Более 80% рения используют в производстве биметаллических платино-рениевых катализаторов для получения высокооктановых сортов бензина из низкосортных методов риформинга. Ограниченное применение находит рений при изготовлении высокотемпературных платино-рениевых термопар, его механическая и коррозионная стойкость позволяет использовать рений для неокисляющихся контактов в радиоэлектронике. [c.474]

Иногда в биметаллических катализаторах вместо рения применяют иридий, германий и другие металлы. В последнее время появились полиметаллические катализаторы, например триметалли-оеский. содержащий платину, свинец и кадмий. Проводятся работы по созданию катализаторов с различными сочетаниями металлов или их сплавов и с цеолитами в качестве носителя. В табл. 8 приведены данные о некоторых катализаторах. [c.167]

Прогресс каталитического риформинга в последние годы связан с разработкой платинорениевых катализаторов. Новые катализаторы наряду с 0,3—0,6% платины содержат 0,3—0,4% рения. Применение биметаллических катализаторов позволяет снизить давление риформинга от 3,5 до 1,5—2,0 МПа и увеличить выход бензина с октановым числом 95 пунктов (исследовательский метод) примерно на 6%. [c.257]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много новых процессов, в том числе ренифор-минг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес представляет увеличение скорости ароматизации парафинов при понижении скоростей гидрокрекинга. Заслуживает также внимания, что металлы — промоторы помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (большей частью платиной) влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (табл. 20). [c.146]

К биметаллическим катализаторам относится платинорениевый. Он характеризуется пониженньпи содержанием платины (менее 0,4 мае. %) и примерно таким же количеством рения. Наличие второго металла в катализаторе препятствует рекристаллизации платины - укрупнению кристаллитов платины с течением времени и в связи с этим уменьшению числа ее активных центров. Промышленный процесс на этом катализаторе получил название рени-форминга. Таким образом, причинами внедрения платино-рениевых катализаторов явились их повышенная стабильность и несколько меньшая стоимость. Использование платино-рениевого катализатора позволило немного снизить температуру и давление процесса с 480-530 С до 470-500 С и с 2,2-2,5 МПа до 1,4-2,0 МПа, соответственно. К числу достоинств платинорени-евого катализатора относится также относительно низкое снижение его активности при эксплуатации. [c.59]

Основным промышленным катализатором процесса риформинга является алюмоплатиновый катализатор (0,3—0,8 % масс, платины на оксиде алюминия) в последние годы наряду с платиной на основу наносится рений. Применение более активного биметаллического платино-рениевого катализатора позволяет снизить давление в реакторе с 3—4 до 0,70—1,4 МПа. Катализатор имеет форму цилиндров диаметром 2,6 мм и высотой 4 мм. [c.41]

Дальнейшее развитие и совершенствование процесса риформинга шло в направлении разработки высокоактивных и высокоселективных катализаторов. Важнейшим этапом этого развития явился переход от окисных хромо-молибденовых к платиновым катализаторам, и в настоящее время в промышленности используются кататизаторь/ платиновой группы — алюмоплатиновый АП-64, а также биметаллические катализаторы серии КР(КР-104, КР-108, КР-110) и РБ-1. Катализаторы серии КР и РБ, кроме платины, имеют в своем составе рений и кадмий соответственно. [c.126]

III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3-0,4 % мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Яе-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода (спилловеру). В результате отложение кокса происходит на более удаленных от металлических иентров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности (до 20 % мае. кокса на катализаторе). Из биметаллических катализаторов платипо-иридиевый превосходит по стабильности и активности в реакциях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, но и платино-рениевый катализатор. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга (от 3,5 до 2-1,5 МПа) и увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов примерно на 6 %. [c.282]

Стабилизирующее действие рения проявляется в том, что он катализирует реакцию гидрирования ненасыщенных соединений, являющихся источником коксообразования на платине. Рений, препятствуя закокосвыванию платины, способствует поддержанию высокой скорости спилловера водорода к м тгллу. При этом гидрирование соединений, образующих кокс, протекает наиболее интенсивно на участках носителя, примыкающих к биметаллическим кластерам платины и рения. В связи с этим отложение кокса происходит, главным образом, на участках носителя, наиболее удаленных от биметаллических кластеров, при этом концентрация водорода на указанных участках существенно ниже. Платинорениевый катализатор может эксплуатироваться в процессе без регенерации с накоплением в нем кокса до 20% [63]. [c.35]

Используемые для промотирования металлы можно разделить на две фуппы. К первой из них принадлежат металлы VIII ряда рений и иридий, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, такие, как германий, олово и свинец (IV группа), галлий, индий и редкоземельные элементы (III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относятся платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3 - 0,4 % масс, платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации - укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные кристаллизаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством - повышенной активностью [c.535]

Прогресс каталитического риформинга в последние годы был связан с разработкой платинорениевых катализаторов, содержащих 0,3—0,6 % платины и 0,3—0,4 % рения. Рений образует сплав с платиной и препятствует ее дезактивации, снижая коксообразование путем гидрирования алкенов. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга от 3,5 до 1,5—2,0 МПа и увеличить выход бензина с октановым числом 95 пунктов (по исследовательскому методу) примерно на 6 %. [c.353]

О составах этих катализаторов, естественно, нет достоверных данных- Однако относительно используемых в лромыш-ленности (катализаторы фирмы Шеврон, ЮОП, Е501 фирмы Энгельгард ) точно известно, что это биметаллические катализаторы, приготовленные соосаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. По—видимому, и все другие новые катализаторы являются также би— и полиметаллическими, хотя и не обязательно ренийсодержащими (в частнос -ти, серия катализаторов R Французского института нефти). Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой характерной особенностью биметаллических катализаторов является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес (хотя об этом прямо и не сказано в докладе) представляет всемерное [c.16]

Недавно открыты биметаллические катализаторы, которые показывают повышенную активность в реакциях каталитического риформинга нафты до высокооктанового бензина. Это привело к промышленному выпуску таких катализаторов, включая системы платина — рений [3], платина — свинец [53], платина— медь (Pta u) [54] и полиметаллической системы, названной КХ-130 [1]. Данное увеличение активности убедительно показано в работе [1], в которой системы платина — рений и КХ-130 сравниваются со стандартным платиновым катализатором при конверсии средневосточной парафинистой нафты до высокооктанового бензина (октановое число 102,5) при 1,06 МПа и 498,9 °С. Найдено, что начальная активность платины — рения аналогична активности платины, но этот катализатор отличает [c.24]

Изучение активности платинорениевых контактов в реакциях гидрирования бензола, дегидрирования 1,1,3-триметилциклогексана и гидрогенолиза циклопентана показало, что в илатинорениевом биметаллическом катализаторе атомы платины и рения существуют независимо друг от друга или же в слабом взаимодействии [140]. [c.47]

Основным промышленным катализатором процесса риформинга является алюмоплатиновый катализатор (0,3 - 0,8 % масс, платины, нанесенной на поверхность оксида алюминия) в последние годы наряду с платиной на основу наносится рений. Применение более активного биметаллического платинорениевого катализатора позволяет снизить давление в реакторе с 3 - 4 до 0,70 - 1,4 МПа. Используют также молибденовый катализатор, представляющий собой оксид молибдена, нанесенный на поверхность оксида алюминия. Катализатор имеет форму цилиндров диаметром 2,6 мм и высотой 4 мм. [c.11]

Однако при снижении давления резко увеличивается скорость закоксовывания катализатора, а следовательно, сокращается рабочий цикл установки для каталитического риформинга, поэтому для промышленной реализации процесса при пониженном давлении с межрегенерациопным периодом не менее 6 месяцев нужны усовершенствованные платиновые катализаторы риформинга, например биметаллические (платина с рением) для процесса рениформинга (см. рис. 101) или типа R-16 — R-20. [c.193]

Повышение стабильности Pt-Re и Pt-Ir катализаторов объясняется тем, что образующийся на этих металлических сплавах атомный водород способствует распаду мультиплетных комплексов, десорбции и транспорту ненасыщенных углеводородов на соседние рений- или иридиевые центры, их гидрированию в более стабильные соединения, препятствуя тем самым закоксовыванию платино-рениевых центров и способствуя поддержанию большей скорости спилловера водорода. Поэтому отложение кокса происходит главным образом на более удаленных от биметаллических кластеров участках носителя, где концентрация водорода спилловера мала. Этим можно объяснить тот факт, что на катализаторах Pt-Re и Pt-Ir/Al203 риформинг можно осуществлять до накопления в нем 12, а иногда 20% (мае.) кокса. [c.154]

Содержащиеся в прокаленном катализаторе Р1—Ре/А120,-, окис-леипые формы платины и рения после восстановления водородом переходят в металлическое состояние. Хотя некоторые исследователи пришли к иным выводам (227], данные, приведенные ниже, а также наблюдения, сделанные в промышленных условиях, приводят к заключению, что платина и ренин при восстановлении образуют сплав (биметаллические кластеры). [c.101]

В настоящее время осуществляется широкий переход на установках риформинга с монометаллических платиновых катализаторов на би- и полиметаллические. Если в 1972 г. 29,2% всех мощностей каталитического риформинга использовали биметаллические контакты, то в 1982 г. их доля достигла 80% [115]. Основным компонентом, кроме платины, пока остается рений. В 1968— 1980 гг. опубликовано более 90 патентов разных стран, посвященных применению ренийсодержащих катализаторов в процессе риформинга [116]. По данным [117], в 1972 г. потребление рения по всем капиталистическим странам составило 2,7 т, причем 87% этого количества пошло на производство биметаллических контактов в нефтеперерабатывающей промышленности. Через 10 лет эти цифры возросли до 3,2 т и 92% [118]. [c.45]

К бш1еталлическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3...0,4% мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации. молекулярного водорода и миграции атомарного водорода 738 [c.738]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология