Структура сульфидов меди

Величина IgPpfi меняется в пределах 2,28—2,43. В эту подгруппу сульфидов включаются MnS, FeS, oS, NiS, ZnS. К ним относится и сульфид ванадила VOS. Все сульфиды подгруппы сернистого аммония окрашены, кроме сульфида цинка (белый). Так как катион хрома (II) обладает сильным восстановительным действием и неустойчив (хотя и образуют черный очень малорастворимый сульфид rS), то здесь рассматриваются катионы хрома (III), хромат- и бихромат-ионы кроме марганца (II), рассматриваются также манганат- и перманганат-ионы. Аналитические свойства хрома (III) объясняются структурой электронейтрального атома (ЗiiЧs ). То же самое наблюдается у меди (И) (3d "4si). Трисульфид хрома черно-коричневый, подвергается гидролизу вследствие меньшей растворимости гидроокиси хрома (III). В табл. 38 сопоставлены основные характеристики катионов этой подгруппы. Все катионы данной подгруппы легко переходят из одной степени окисления в другую, используются при редоксметодах анализа и как катализаторы в кинетических методах. В химико-аналитических реакциях этих ионов сказывается сходство их электронной структуры по горизонтальному направлению. Катионы ярко окрашены и образуют разнообразные комплексные соединения. 8-оксихинолин, который называют органическим сероводородом , дает характерные, ярко окрашенные внутрикомплексные соединения с этими катионами, начиная от титана и до цинка (табл. 38). [c.205]

Рис. 69. Структуры сульфидов меди 1 — атомы металла 2 — позиции, частично занятые атомами металла з — атомы серы, расположенные вдоль осей третьего порядка элементарных ячеек.

Допуская в первом приближении, что атомы серы, принимающие в структуре сульфида электроны атомов металла, не изменяют своего энергетического состояния при замене некоторого количества атомов цинка на атомы меди, мы можем считать, что валентная зона кристаллофосфора совпадает с валентной зоной чистого сульфида цинка. Но, конечно, возбужденные состояния валентных электронов меди не могут совпадать с возбужденными состояниями валентных электронов цинка их уровни находятся ниже дна зоны проводимости, т. е. в запрещенной зоне чистого сульфида цинка (уровень 4, рис. 40). Так как концентрация меди [c.123]

КИМ образом, можно сказать,. что кристаллическая структура сульфида меди была скрыта, т. е. осадок его приближался к аморфному. [c.95]

Действительно, структура сульфидов, селенидов всех элементов в ряду от Мп к 2п, кроме сульфида и селенида меди, достаточно проста, в ней не выявляются признаки образования пар или каких-либо комплексов атомов серы, селена. Все атомы металла и неметалла в этих структурах кристаллографически равноценны. [c.202]

Не только содержащие литий, но и обработанные им сплавы имеют хорошую структуру, пластичность и высокий предел прочности [68]. Поэтому лигатуры лития с Си, Ag, 2п, Са и А1 получили применение при дегазации, раскислении и десульфуризации расплавленных металлов и сплавов на основе Си, 2п, Mg, А1, РЬ, N1, а также на основе бронз, монель-металла и благородных металлов [10, 54]. Широкое применение получили, например, лигатуры лития для обработки меди, в особенности при получении отливок с высокой электропроводностью [10, 54, 69]. Использование лития в лигатурах в цветной металлургии основано на его способности взаимодействовать с водородом, азотом, кислородом (окислы) и серой (сульфиды) с образованием нерастворимых в металлах соединений, легко отделяемых от основного продукта. В отличие от многих добавок литий не оставляет в металлах вредных примесей важно и то, что в ряде случаев литий не растворяется в обрабатываемом металле (железо, медь) или не соединяется с ним. [c.19]

Кристаллическая структура твердого хлорида меди (+1) аналогична структуре сульфида цинка (см. рис. 4). Атомы меди располагаются в вершинах и центрах граней куба, а атомы хлора находятся в центрах четырех из восьми октантов. Каждый аТом хлора непосредственно связан с четырьмя атомами меди, и, наоборот, каждый атом меди — с четырьмя атомами хлора. В результате в твердом хлориде меди элементы проявляют валентность, равную четырем. [c.20]

При исследовании изменения элементного состава по толщине соединений латунь — резины серной вулканизации показано, что сульфиды меди и цинка проникают в резину на разную глубину. После старения заметно растет содержание серы и металла в пограничном слое. Использование окисленной латуни приводит к появлению в пограничном слое оксида цинка. Естественно, диффузия в разные эластомеры и, следовательно, состав и структура пограничного слоя в различных системах отличаются, что и объясняет различия в механических свойствах соединений металлов с разными резинами. [c.100]

Л. А. Громов, исследуя (1973 г.) в Ленинградском технологическом институте природу люминофоров, предположил, что активаторами могут служить только те элементы, энергия связи между- атомами которых и атомами — акцепторами электронов ниже, чем между атомами вещества — основы кристаллофосфора. Следовательно, энергетический зазор между валентной зоной и зоной проводимости соединения активирующего элемента с соответствующим элементом основы должен быть меньше, чем ширина запрещенной зоны основы кристаллофосфора. Например, как мы только что отмечали, медь служит активатором для сульфида цинка. Очевидно, ато1У ы меди образуют в структуре сульфида цинка связи с атомами серы, энергия которых приблизительно такая же, как в сульфиде меди. Энергетический зазор сульфида меди Си23 равен 1,2 эВ, ширина запрещенной зоны 2п5 — 3,7 эВ. Естественно, что примесные уровни меди располагаются в запрещенной зоне 2п5. [c.124]

Приведены результаты экспериментального исследования процессов скольжения пяти твердых веществ с ламеллярной структурой (сульфид молибдена, сульфид вольфрама, иодид кадмия, ио-дид висмута и свободный фталоцианин) по меди при остаточных давлениях 10 —10" мм рт. ст. Показано, чго присутствие газов или паров не оказывает существенного влияния на антифрикционные характеристики этих соединений. В процессе трения все исследованные твердые вещества выделяют заметные количества газообразных продуктов. [c.201]

Соединения, в которых может быть недостаток атомов только в одной подрешетке металла или неметалла, мы относим к односторонним фазам (рис. 1Л .6, а). Так, например, у сульфида цинка обнаружены вакансии в подрешетке серы, у сульфида меди — в подрешетке меди. Соединения, у которых может быть недостаток атомов как п подрешетке металла, так и в подрешетке неметалла, мы относим к двусторонним фазам [19] (рис. 1.6, Ь). Формулы структур вычитания мы условимся записывать так [c.381]

Растворение сульфида меди влечет за собой не только изменение периодов идентичности сфалерита или вюрцита, как тривиальную физико-химическую и кристаллохимическую реакцию, но и образование сложной структуры вычитания (вакансии с индексами х и у), деления (вакансии с индексами z) и замещения (атомы меди в подрешетке Zn). В решетке могут протекать процессы выравнивания р+ ы r-f-зарядов, особенно зарядов р— и г— (они распределены на одинаковых атомах серы). Имеет место компенсация донорных и акцепторных уровней, связанных с + и —вакансиями и взаимное исключение уровней с+ и —зарядами в случае испарения этих вакансий при отжиге. [c.580]

Сульфиды меди. В литературе [1—4, 18, 61, 67—72] часто упоминается, что, по крайней мере, часть меди в шлаках присутствует в виде корольков взвешенного штейна или корольков полусернистой меди (т. е. штейна с уменьшенным количеством сульфида железа). Мелкие корольки, по структуре похожие на штейн, наблюдающиеся под микроскопом во всех заводских шлаках, различными исследователями определены как штейн или полусернистая медь при помощи химических методов (например, растворением корольков в азотнокислом серебре [71] или хлорной ртути [18]). Многие исследователи [63, 65, 70—75] считают, что сульфиды меди и железа, присутствующие в штейне, до некоторой степени растворимы в шлаке, но другие [18, 61] это отрицают. Несколько исследователей считают, что в шлаках присутствуют комплексные, медьсодержащие сульфиды [68, 71, 76]. [c.67]

Весьма специфичен пограничный слой в соединениях резина — металл. Известно, что латунирование металлов существенно повышает прочность этих адгезионных соединений. Этот прием до сих пор с успехом применяется на практике. Высокая прочность обеспечивается при вулканизации резины в таких соединениях с применением серы в качестве вулканизирующего агента. Тонкие исследования структуры пограничного слоя по методу РФЭС в процессе травления дали концентрационные профили содержания анализируемых элементов по глубине пограничного слоя [162], Межфазная область сложного состава содержит Си1,975, 2п8 и 2пО, причем состав слоя зависит от относительной влажности воздуха, при которой происходит вулканизация [184]. Присутствие слоя 2пО повышает чувствительность к влаге и снижает прочность. Считается, что наибольшая адгезионная прочность обеспечивается, если в пограничном слое присутствуют соединения Си1,975. Сульфиды меди повышают реакционную способность серы в пограничном слое при вул- [c.108]

Температура фазового перехода определена только для сульфида цинка (1020°), причем кинетика перехода сильно зависит от наличия в кристаллах примеси (например, меди) или от газовой среды, в которой происходит кристаллизация. Отметим, что хотя для всех соединений, кроме теллурида кадмия, найдены обе кристаллические модификации, в обычных условиях синтеза люминофоров сульфид кадмия имеет только вюрцитную модификацию, а селенид цинка — только сфалеритную. Примесь сульфида кадмия способствует образованию гексагональной структуры твердых растворов ZnS— dS даже при низ-itnx температурах, а примесь селенида цинка — образованию кубической структуры. Селенид кадмия при температуре выше 700° имеет гексагональную структуру. Сульфиды щелочноземельных металлов кристаллизуются в кубической гранецентрированной структуре типа Na l. [c.31]

Сульфиды меди находятся в тесном и тонком взаимопрорастании, образуя разнообразные структуры замещения ( взаимных границ , графические, петельчатые, зональные и др.). [c.8]

Важно, чтобы пленка сульфида меди имела тонкокристалли-чеекую структуру с высокой плотностью и когезионной прочностью и чтоб). ее формирование завершилось до начала перехода каучука из вязкотекучеги состояния п высоко.эластический сетчатый полимер. [c.25]

Аномальные значения расстояний в МпЗг связаны со ста- бильностью заполненного наполовину З -слоя. Сульфид меди, состава uSi,q, имеющий пиритовую структуру, был приготовлен нз ковеллпта ( uS) и серы под высоким давлением при температуре 350 °С и выще [2]. [c.509]

Система u—S довольно сложная, а структуры uS и uaS таковы, что эти соединения нельзя описать просто как сульфиды меди (II) и меди(1). Устойчивые при атмосферном давлении фазы перечислены в табл. 25.5. Соединение uSi,g описано в разд, 17.1.7. [c.279]

Сульфид меди, находясь в растворе после осаждения, представлял более объемистую по сравнению с сульфидом цинка, но не рыхлую массу. Это указывало на ещ,е более мелкие размеры частиц и более слабую связь их друг с другом. В высушенном виде — порошок синевато-черного цвета, без каких-либо заметных признаков кристал-пичес-кой структуры. Последняя проявлялась только при промывке осадка (также методом декантации), при этом осветление раствора происходило мед-иенее. Если для осветления раствора над сульфидами никеля и кобальта требовалось от 40 до 50 секунд, то для сульфида цинка и меди время соответственно увеличивалось до 1.5—3.0 минут. Та- [c.95]

Хашимото и Уеда [38] наблюдали возникновение муаровых полос при прохождении электронного пучка через два тонких кристалла сульфида меди с расстоянием между плоскостями (110) (1 1,88 А. При угле поворота кристаллов одного относительно другого в сотые доли радиана авторы, в согласии с указанным выше соотношением, отметили возникновение муаро вых полос с /)я= 100 А. Помимо областей с правильной структурой, были обнаружены участки, на которых фигуры муара соответствовали наличию дислокаций в кристаллах (фото 48, а, б, в). Это была первая работа, в которой дислокации были обнаружены в результате углового смеш ения двух кристаллов одного и того же соединения. На основании искажений муаровых узоров Гудмен [39] указал на присутствие дефектов решетки в изученных им пластинчатых кристаллах нитрида бора. Анализ темнопольных снимков, полученных с ограниченных участков кристаллов, позволил автору уверенно определять индексы граней, ответственных за ноявление полос и, благодаря повышенной контрастности изображения, наблюдать серию полос, отстояш их друг от друга на 60 А. Возникновение муаровых полос для ряда кристаллов описано также в работах [40, 41]. [c.197]

Структура и состав образующихся осадкой с повышением температуры изменяется. Максимальное количество сульфатов образуется прй 160° С. При повышении температуры (выше 160° С) их содержание в кристафхической фазе осадков резко уменьшается. При 140— 160° С окислы и сульфиды-меди образуются в весьма незначительном количестве, а при температуре выше 160° С они являются основным компонентом кристаллической фазы осадков. Детальный анализ продуктов окисления и осадков позволил вскрыть механизм этого явления. Сп804-5Н20 образуются в результате термоокислительных превращений ковалентных сульфатов и солей сульфокислот в присутствии меди и воды [c.170]

Микроскопическое и рентгенографическое исследования халькогенидов меди показали, что при сжатии до 80 кбар и последующем снятии давления наблюдаются фазовые превращения для uaS идентифицированы рентгенографически 4 фазы, обозначенные а, р, 7, б фаза а идентична тетрагональной фазе u ggS фаза р дает только одну четкую линию d =1,86 А фазы 7 и б имеют структуру марказитового и пиритового типов [521. При проведении рентгенографического исследования дюрлеита u g S установлено, что по кристаллографическим параметрам и составу дюрлеит отличается от халькозина и других сульфидов меди. [c.36]

Проводили соосаждение с сульфидам кадмия Си, РЬ, 2п, Со, Н , Ag, XV [40]. Если предварительно в раствор добавляли хлорное железо, то кроме упомянутых элементов соосаждалн также ванадий и молибден. Подробно исследовали механизм соосаждения катионов с сульфидами при помощи радиоактивных нзofoпoв [38, 446, 447]. Одновременно с определением степени соосаждения катионов эти авторы [448—450] изучали при помощи электронного микроскопа и э тектронографа изменение структуры сульфидов ртути, меди, кадмия при их старении. [c.11]

Вакансии с индексами x и у связаны с зарядами, т. е. с донор-ныд и 1 акцепторными уровням , ваканс с индексом Z не связаны с зарядами — это элемент структуры деления, возникающей постольку, поскольку в решетку сфалерхтта или вюрцита вход1 т (с растворением сульфида меди) больше атомов металла, чем неметалла. Сложная реакция (VI.47) может быть нредставлена более наглядно числен ым примером. Примем, что х = у = 0,010, а г = 0,100. [c.401]

Вакансии с индексами х и у связаны с зарядами, т. е. с донорными и акцепторными уровнями, вакансии с индексом г генетически не связаны с зарядами — это элемент структуры деления, возникающей постольку, поскольку в решетку сфалерита или вюрцита входит (с растворением сульфида меди) больше атомов металла, чем неметалла. Сложная реакция (VIII.59) может быть представлена более наглядно численным примером. Примем, что [c.579]

Добавление к селениду мышьяка галлия и бора, образующих донорно-акцепторные связи, приводит к тому, что в его каркасную структуру включаются тетраэдрические структурные единицы, сквозная проводимость при этом повышается. Примесь от 10 до 1 ат. % меди к сульфиду мышьяка повышает электропроводность от 10 5 до Ом- -см2. Но в ряде случаев примесь 1—3 ат.% элементов II—III групп не влияет на электропроводность халькогенидных стекол, чем они резко отличаются от полупроводников, свойства которьй резко изменяются примесями. По-видимому, это связано с тем, что атомы примесей оказываются захваченными молекулярными включениями, обособленными от проводящего каркаса халькогенидного стекла. [c.120]

По [49], структуры вычитания делятся на односторонние и двусторонние. К односторонним относится, например, сульфид кадмия, в котором вакансии возникают только в подрешетке серы ( dSi ), или оксид меди (I) ua-jfO, в котором вакансии возникают только в подрешетке меди. К двусторонним фазам вычитания относятся такие, в которых вакансии могут быть в обеих подрешетках, например оксид титана, сульфид свинца и др. (см. гл. IX, 2). Оксид титана изменяет состав в пределах области гомогенности от TiOo,, до TiOj 3. Нецело-численность индексов, например в составе ТЮо, , указывает на то, что на каждые 100 узлов, занятых в подрешетке титана, приходится 70 узлов, занятых в подрешетке кислорода и 30 незанятых. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология