Сопоставление формул потенциалов

Из сопоставления формул (7.9) и (7.11) следует, что для активированных систем (термостатных и адиабатных) полный термодинамический потенциал равен [c.217]

Эксперимент показывает, что поверхностный потенциал насыщенной кислоты растет с увеличением плотности упаковки пленки, в то время как потенциал ненасыщенной кислоты падает. Первый эффект обязан увеличению числа диполей на единицу плош,ади с повышением давления пленки. Второй эффект, очевидно, связан с тем, что с увеличением плотности упаковки усиливается противодействие диполей. Эти наблюдения в сопоставлении с другими свойствами позволяют с достаточной определенностью установить структуру соединений, в частности, для изучаемых кислот в согласии со структурными формулами, приведенными выше. [c.71]

Электроды сравнения предназначаются для измерения потенциалов— см. пояснения к формуле (2.1). Обычно электрод сравнения представляет собой электрод типа металл — ион металла. Относящийся к нему раствор электролита имеет электролитически проводящее соединение (через диафрагму) со средой, в которой находится объект измерений. В большинстве случаев в электродах сравнения содержатся концентрированные или насыщенные растворы солей, так что ионы этих солей диффундируют через диафрагму в среду. При этом на диафрагме возникает диффузионный потенциал, который в выражении (2.1) не учтен и который в принципе всегда представляет собой лишь погрешность при измерениях потенциала. Для сопоставления значений потенциалов важно, чтобы диффузионные потенциалы были возможно меньшими или одинаковыми. [c.83]

Результаты численных расчетов rio зтой формуле для различных значений параметра к (от 0,1 до 100) и различных приведенных толщин пленки электролита О =d/a (от 0,1 до 1) даны в табл. 1.28. Там же приведены приближенные данные о распределении потенциала, полученные рассматриваемым методом. Сопоставление точных и приближенных результатов показывает, что даже в случае, когда толщина слоя среды сравнима с размерами полосового электрода (D 1), погрешность приближенного расчета не превышает нескольких процентов. В остальных случаях (при D< 1) эта погрешность пренебрежимо мала. [c.68]

Это выражение для зависимости потенциала от расстояния широко используется в теории двойного слоя, так как позволяет многие задачи теории довести до конечных расчетных формул, что важно для понимания смысла величин и сопоставления их с экспериментальными данными. [c.598]

В каждом конкретном случае вопрос о механизме капиллярпого осмоса (ионном или молекулярном) может быть решен посредством сопоставления значений -потенциала, рассчитанных по данным электроосмотических и капиллярно-осмотических измерений. Чтобы оценить g по данным капиллярного осмоса, выразим в формуле (8) через с помощью формулы (10)1 JJ захем полученную формулу преобразуем применительно к расчету по экспериментально измеренным значениям капиллярного осмо- [c.171]

Сопоставление экспериментальных и расчетных данных по содержанию н-алканов в парафинах показывает, что относительная ошибка не превышает 15 [58]. Формула справедлива при применении кристаллического карбалш-да для любых значений К от 0.2 до 3 й извлечения н-алканов около 50 от потенциала. [c.99]

При П0М0Ш.И уравнений (УП.47) и (УИ.52) можно рассчитать зависимость 0 от потенциала электрода при различных концентрациях органического веш,ества, а затем по формуле (УП.44) рассчитать соответствующие кривые заряда. На рис. 69 приведено сопоставление рассчитанных таким образом д, -кривых с данными, полученными интегрированием экспериментальных кривых емкости кадмиевого электрода в 0,1 н. КР с различными добавками н-пропилового спирта. Хорошее согласие между расчетом и опытом указывает на правильность основных допущений теории. [c.169]

Сопоставление экспериментальных данных с формулами (3.5.16) и (3.5.17) показывает, что формулы дают сильно завышенную величину емкости ДЭС, особенно при больших потенциалах, когда емкость, согласно формуле (3.5.17), неограниченно растет с увеличением потенциала, что заведомо не соответствует действительности. Так как в рассмотренной теории двойного слоя (теория Гуи и Чепмена) ионы считаются заряженными математическими точками, то они могут подходить к заряженной поверхности как >тодно близко, в том числе располагаться на нулевом расстоянии от нее. Это дает заниженную величину среднего расстояния противоионов от поверхности, т. е. заниженную толщину эффективного конденсатора и, следовательно, завышенную его емкость. [c.599]

Метод расчетного определения потенциала суммы светлых нефтепродуктов в сопоставлении с экспериментальным дает расхоиение ниже +1,0% (абс.) при расчете по экспериментальной ИТК нефти и 1,5% при расчете по ИТК нефти, полученной на основании разгонки по ГиСТу 2177-66 и пересчету по формуле и граф1ку. [c.43]

Проведенное Хомутовым [140] сопоставление разных путей расчета s рамках принятых допущений (пренебрежение различием в энтропиях атомов металлов и их ионов, что позволяет использовать /2,3 вместо ДС° разделение ДОгидр на ионные составляющие с использованием методов Мищенко и Измайлова, либо подсчет этой величины по формуле Борна и т. д.) показало хорошее согласие, а отличия от экспериментально определенных величин Е°у во многих случаях не превышали 10 мВ. Сопоставление значений для разных систем, полученных без допущения ДС + = 0, позволили определить аб< солютное значение стандартного потенциала для системы Н+/Н2, которое оказалось равным —4,59 + 0,01 В. Это значение (принятое в шкале нормального водородного электрода за нуль) в сочетании с потенциалами нулевого заряда металлов может быть использовано для оценки скачков потенциала на границе электрод — раствор [140]. [c.81]

Сопоставление численных расчетов с аналитической формулой показывает, что для высокозаряженных макроионов г(з5 > 4 относительная ошибка для X = 5 в интервале значений потенциала от / = фд до / = 0,2 мепее 1 %. С уменьшением поверхностного потенциала по формуле получаются менее точные результаты, по процент даваемой ею ошибки растет медленно к примеру, опгабка для фа = 2, = Ъ пе превышает 4,5% при потенциалах / 0,4. [c.86]

Значения параметров Вид находят из свойств решеток чистых веществ, соответствующих правил комбинирования и наиболее вероятных значений ван-дер-ваальсовых радиусов атомов. Отношение С2/С1 мало зависит от способов определения С, и Сг- Поэтому вал<нейшее значение имеет определение параметра Си которое проводят в два этапа [1, 51, 51а, 161, 163]. Сйачала находят значения С и Сг по приближенным квантовомеханическим формулам (например, С по формуле Кирквуда — Мюллера и по аналогичной формуле [1]). Используя найденные параметры В, д, СЦС] и С, находят атом-атомные потенциалы Фс...с Фс...н> общий потенциал Ф и по уравнению (3,30) — значение константы Генри К при разных температурах. Теперь можно сопоставить вычисленные значения К с экспериментальными для углеводородов разных классов. Такое сопоставление для двух представителей класса алканов (этана и пропана) показывает (рис. 3, 38, а), что вычисленные величины А (см /м ) несколько больше экспериментальных. Мы спрашиваем далее ЭВМ, как надо исправить параметр С1, чтобы получить согласие расчета с экспериментом, т. е. находим поправочный коэффициент р в выражениях [c.83]

Целью настоящей работы являлось изучение электрокинетических потенциалов шерстяного и капронового волокон в растворах ТВВ и сопоставление полученных результатов с характером изменения сорбции кислотных металлсодержащих красителей комплекса 1 2 (КМК 1 2) этими волокнами. Исследование электрокинетических свойств волокон проводили на опытной установке в Херсонском ФОТИ. -потенциал рассчитывали по формуле Гелымгольца-Смолуховского [1] путем определения потенциала протекания с помощью хлорсере-бря ных электродов, подключенных к рН-метру ЛПУ-01, работающему в режиме милливольтметра. Сопротивление диафрагмы в исследуемом растворе измеряли с помощью системы, состоящей из звукового генератора ЗГ-10, моста переменного тока и электроннолучевого индикатора ЛИ-125. [c.16]

Как видно из рис. 73, ал лилфенилтиомочевина и трибензил-метиламмонийсульфат замедляют скорость выделения водорода за счет экранирующего действия и изменения г з -потенциала, так как величины 0, найденные из поляризационных кривых, значительно больше, чем значения, рассчитанные по формуле (V.22). Последнее подтверждает выводы, сделанные в 8 главы V. В литературе такого сопоставления практически не проводилось. В работе [115] имеются указания на то, что изотермы адсорбции каприловой кислоты на серебре, рассчитанные из поляризационных кривых и данных по емкости, совпадают. В зтой работе для расчета 0 по изменению емкости двойного слоя использовалась формула [c.208]

Ряд важных выводов о природе адсорбированных этилена и ацетилена был сделан Гильманом [126, 32] при сопоставлении потенциостатических кривых окисления продуктов адсорбции при 30—60 ° С ъ lN НСЮ4. Сравнение кривых проводилось для одинаковых скоростей развертки и близких поверхностных покрытий. В отличие от этана, продукты хемосорбции которого образуют две волны окисления, при окислении адсорбированных этилена и ацетилена наблюдалась только одна волна, расположенная при потенциалах кислородной области и соответствующая второй волне окисления адсорбированного этана. После контакта электрода в течение различных промежутков времени с этиленом и ацетиленом при 0,2 0,3 и 0,4 в были получены потенциостатические кривые, которые практически совпадали друг с другом (рис. 93). Это означало, что адсорбированные частицы для разных адсорбатов имеют идентичную структуру. Небольшие отличия можно отнести за счет особенностей тонкой структуры адсорбированных частиц, возможно, вследствие различного распределения их по поверхности. Для объяснения такого результата было высказано предположение, что состав адсорбированного вещества соответствует формуле С2Н2, т. е. имеет место ассоциативный механизм хемосорбции для ацетилена и диссоциативный для этилена. В согласии с этим, Гильман наблюдал появление анодного тока, вызванного ионизацией водорода, образующегося при дегидрировании этилена на платине при 0,4 в. Следует отметить, однако, что смещение потенциала платины в катодную сторону в присутствии ацетилена [124] свидетельствует, по-видимому, также о протекании в некоторой степени и реакции дегидрирования ацетилена. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология