РЗЭ осаждением рения осаждением

Аналитическая химий рения недостаточно изучена, чтобы можно было судить о том, какие реакции применимы для отделения его от платиновых металлов. Результаты проведенных работ показывают, что все платиновые металлы, за исключением платины, можно отделить от рения осаждением в виде гидроокисей. Рений отгоняется из растворов в таких же условиях, как осмий и рутений, и его, несомненно, можно отделить таким путем от платины. [c.413]

В аналитической химии рения широко используются соли перренат-иона и комплексных хлоридов рения с аминами. Такие соли, обладаюш,ие малой растворимостью в водных растворах, применяются для выделения рения осаждением. Хорошая растворимость солей в органических растворителях используется для экстракционного извлечения рения. [c.42]

Осаждение рения в виде гептасульфида [c.174]

В указанных условиях низшие валентные формы рения не осаждаются. Описанный ниже способ осаждения рения используют для [c.174]

При низких кислотностях количественное осаждение рения сероводородом возможно лишь из горячих растворов под давлением 808]. В этих условиях (в соляно-и сернокислых растворах) можно количественно осадить сульфид рения независимо от валентной формы, в которой рений находится в анализируемых растворах [820]. Методика осаждения сводится к следующему. [c.175]

Осаждение рения в виде тиоперрената [c.178]

Дука и сотр. [754] нашли условия электрохимического осаждения рения из кислых или аммиачных растворов, содержащих так- [c.181]

При осаждении рения на никель на поверхности покрытий образуется пленка черных, зеленых или серых продуктов коррозии. Для предотвращения Такого явления покрытия подвергают отжигу при 700°С в восстановительной атмосфере или катодной обработке в серной кислоте. Рениевые покрытия наносят на титан, тантал, сталь, медь, графит. Для получения покрытий толщиной > 25 мкм ведут многократное наращивание тонких слоев с термообработкой каждого слоя. [c.89]

Извлечение рения на Мансфельдском комбинате в ГДР. На этом предприятии сырьем для извлечения рения служат свинцово-цинковые возгоны после вальцевания пылей, полученных при шахтной плавке сланцев. Рений в них находится в составе Re20v и приводном выщелачивании переходит в раствор. Растворы содержат несколько десятых долей грамма в литре рения со значительным количеством сульфатов цинка, кадмия, щелочных металлов они также содержат таллий и иод [105]. Ранее из этих растворов рений извлекали по сложной схеме, предусматривающей упарку растворов с последующей кристаллизацией иодида таллия, а также сульфатов цинка и щелочных металлов, выделение меди и кадмия цементацией на цинковой пыли и осаждение рения вместе с тяжелыми металлами в виде сульфида. Ввиду сложности схемы [106] она была заменена новой (рис. 80), по которой рений извлекается экстракцией трибутилфосфатом [107]. [c.306]

Осаждение рения с хромом ведут из электролита (в г/л) [c.90]

Возможность разряда металлов из водных растворов затрудняется по мере увеличения атомного номера в одной и той же группе периодической системы, хотя нормальный электродный потенциал становится положительнее. Так, хром выделяется из водных растворов самостоятельно с выходом по току до 25%, в то время как вольфрам и молибден осаждаются лишь в виде сплавов. Выход по току при осаждении марганца составляет до 90%, в то время как выход по току при осаждении рения может быть равен 28%. Электроосаждение из водных растворов переходного металла марганца, имеющего весьма электроотрицательный электродный потенциал, связано с заполнением -электронных уровней электронами с непараллельными спинами и это обусловливает относительно невысокое перенапряжение при его выделении. Нормальные потенциалы тантала, ниобия и ванадия близки к потенциалу марганца и цинка, однако из водных растворов осадить их в заметных количествах не удалось. Это обусловливается более высоким перенапряжением разряда этих металлов и низким перенапряжением водорода на них. Получение.покрытий переходными металлами III—V групп возможно из неводных сред или расплавленных солей, о чем будет сказано в следующих главах. [c.80]

Рений не образует осадков с целым рядом органических реагентов, которые применяют для количественного осаждения различных элементов. Так, рений не осаждается диметилглиоксимом и оксихинолином ни в кислом, ни в щелочном растворах, а также а-нитрозо-Р-нафтолом, купфероном и а-бензоиноксимом. Изучалось отделение молибдена от рения осаждением бензоиноксимом и оксихинолином в уксуснокислой среде Другие способы разделения, как, нанример, отделение молибдена от рения осаждением купфероном в кислом растворе, не дали положительных результатов. [c.374]

Фениларсоновая кислота дает с перренатом осадки постоянного состава, не изменяющиеся при нагревании от 106 до 1в5° С (при температуре ниже 106 С происходит удаление влаги из осадка). Осаждение рения нитроном было применено, в частности, О. А. Суворовой и С. В. Федоровой [95] для анализа осадков электролитного рения. [c.43]

Осаждение рения, платины, золота, висмута, палладия, свинца и германия — [c.91]

Выделение цементацией. Рений — единственный из тугоплавких металлов, который может быть вытеснен из растворов цементацией. Из кислых растворов его можно вытеснить цинком или железом, из щелочных — алюминием или цинком. Наряду с собственно цементацией происходит восстановление рения до Re(IV). Поэтому получающийся при цементации осадок представляет собой смесь металлического рения с гидратом двуокиси Re02-2H20. Наряду с рением восстанавливается и выпадает в осадок также молибден [7, с. 62]. Цементацией на железе выделяли рений из растворов после осаждения молибдата кальция [91 ]. В настоящее время этот способ не применяется. [c.299]

В 1939 г. был предложен электролитический метод определения рения [41]. Методика заключается в предварительном катодном восстановлении перренат-иона в 5-процентном растворе серной кислоты, содержащем около 1—20 мг рения. В течение процесса электролиза, длящегося около 3 час., температуру раствора поддерживают при 70°. Анодом служит платиновая сетка, а катодом—платиновая проволока. Плотность тока составляет 0,25а/дм , напряжение равно 2,34 в. Рений, осажденный на катоде, определяют путем окисления перекисью водорода с последующим титрованием 0,1 н. раствором едкого натра, используя в качестве индикатора метиловый красный или бромкрезоловый пурпурный. [c.37]

Впервые были получены покрытия сплавов с воль фрамом, молибденом, рением, осаждение которых в чистом виде на катоде затруднено и может быть осуществлено только с очень низкими выходами по току. [c.10]

В случае электролитов, помимо указанного процесса ргство-рения — осаждения, происходит еще процесс электролитической диссоциации электролита, перешедшего в раствор. [c.147]

Для осаждения рения, находящегося в форме Re I или НеВг ", к анализируемому раствору (2 N по НС1 или НВг) медленно прибавляют при перемешивании 5—6 мл 5%-ного раствора реагента в уксусной кислоте (1 1). Через 2 часа осадок отфильтровывают через тигли № 3 или № 4, промывают 2—3 раза насыщенным раствором соединения в 2 iV H l (НВг), 3—4 раза водой и высушивают при 100—110° С, после чего взвешивают. [c.79]

Осаждение сероводородом. При обработке раствора перрената сероводородом образуется сульфид рения R jS [813]. Для осаждения рения в виде сульфида используется сильнокислая среда (300 мл конц. НС1 в i л раствора), так как в менее кислых растворах даже при продолжительном пропускании сероводорода осаждение рения бывает неполным. При большей концентрации кислоты также не достигается полное осаждение рения. Пропускание сероводорода следует продолжать не менее 1—2 час. В оптимальных условиях осаждения осадок хорошо фильтруется и фильтрат бесцветен. При несоблюдении условий осаждения раствор окрашивается (от розового до бурого цвета), содержит коллоиды и плохо фильтруется. Осаждение в виде Re2S7 позволяет выделить 0,75 мг Re из 1 л раствора. Следует иметь в виду, что весь рений должен находиться в виде перрената. При осаждении проходит реакция [c.174]

Образование тиосолей затрудняет выделение рения в виде сульфида. Однако это выделение может быть даже количественным, если насыщенный сероводородом раствор оставляют стоять на несколько часов или на ночь [1064]. Все же не следует проводить осаждение рения сероводородом в щелочной среде, так как сульфид рения заметно растворим в сульфидах щелочных металлов и полисульфидах [805]. Было показано, что ReaS значительно растворим в NaaS, меньше в полисульфидах и еще меньше в (NH4),S. [c.175]

Осаждение тиосульфатом. При кинячении раствором перрената с тиосульфатом натрия происходит осаждение рения в виде. Re2S7 и серы [667]. Гейльман и сотр. [805] была проверена зависимость полноты осаждения от концентрационных условий реакции. В табл. 24 приведены данные о распределении рения между осадком и фильтратом в зависимости от концентрации НС1 и H2SO4. [c.176]

Вместе с рением осаждаются Си, Hg(I), Hg(II), Bi, Ag, Mo, Se, Те, Au As(III) и As(V) осаждаются частично. Неполностью осаждаются Ge, Sb(III), Sb(V), Sn(II), Sn(IV) и d. Осаждению рения мешают азотная кислота и нитраты. Метод пригоден для отделения рения от Sb, d, Sn (когда отсутствуют другие элементы сероводородной группы), от элементов, не осаждающихся в кислой среде сероводородом. 1,0 г тиосульфата натрия количественно осаждает 500 мг Re из 220 мл2 N H2SO4. Следовые количества рения (2—50 мкг) также количественно осаждаются. Сера при этом служит носителем. [c.177]

НС1 в присутствии NH4F или НГ германий остается в растворе. Сурьма остается в растворе при осаждении рения сероводородом в 7,5 N НС1. Если добавить винную кислоту к раствору рения и сурьмы, последняя не мешает его выделению в виде перрената нитрона или тетрафениларсония.Селен хорошо отделяется от рения при дистилляции из растворов, содержащих НВг и рений в виде Ке(1У). При этом отделяются также Те, Ое, Аз. Теллур отделяют также осаждением при действии гидразином и 302. Таким образом, удаление элементов, образующих сульфиды, перед осаждением Ке237 обеспечивает надежное отделение рения. [c.179]

Сплавы молибдена и рения. Отделение рения от молибдена проводят хроматографически на анионитах ЭДЭ-10 или дауэкс-1, после чего определяют рений по цветной реакции с роданидом [51], дифенилкарбазидом [64, 68, 449] или гравиметрически после осаждения рения в виде сульфида [937]. Предложен метод анализа сплавов Re—Мо, основанный на анодном растворении сплава, экстракционном отделении рения метилэтилкетоном и фотометрическом определении рения с а-фурилдиоксимом [963]. Без отделения Mo(VI) в присутствии маскирующих агентов возможно определение рения экстракционно-фотометрическими методами по светопоглощению ионного ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым [359, 586], по реакции с З-фенил-5-(фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом [177], по светопоглощению перрената тетрафениларсония [614], а также амперометрическим титрованием с Сг(П) [110], Ti(III) [108], Fe(II) [109], V(II) [439] и потенциометрическим методом [333]. [c.253]

Для отделения репия от вольфрама применяют экстракцию перренат-иона метилэтилкетоном из щелочного раствора [963] или в виде ионного ассоциата с тетрафенилфосфонием [614, 981], хроматографическое разделение на анионитах [51, 597, 941] и анионообменной окиси алюминия [461], осаждение рения в виде RojS, [702]. В последнем случае анализ проводят по следующей методике. [c.255]

Рений, полученный электрохимическим осаждением, не проявляет активности при гидрировании указанных выше непредельных соединений. Гидрирование ДМЭК на всех РЬ—Ке-сплавах идет по нулевому порядку по гидрируемому соединению. Максимальной скоростью при гидрировании ДМЭК обладает сплав с 50% рения. Гидрирование —С=С-связи на платине в кислой среде протекает с меньшей скоростью (0,25 мл/мин), чем >С = С<-связи (0,3 мл/мин), вследствие большого сродства тройной связи к поверхности. На Pt—Ке-сплавах гидрирование как тройной, так и двойной связи протекает с одинаковой скоростью. [c.155]

Смесь продуктов деления может быть также обработана соляной кислотой. После добавления соединений рения или двухвалентной платины в качестве носителей осаждается сульфид одного из этих элементов. Осадок сульфида, содержащий технеций, обрабатывается 30% раствором перекиси водорода и 10% раствором аммиака. Раствор выпаривается досуха остаток вносится в 18 н. раствор H2SO4, и смесь перегоняется. Освобождение от рения как носителя может быть достигнуто осаждением рения сероводородом в 9 н. растворе НС1, хроматографическим разделением и выделением ТС2О7 из сернокислого раствора на платиновом катоде. [c.591]

Применение рения — очень дорогого и редкого металла [15, 37, 381—может быть оправдано только в том случае, если он обеспечивает значительные преимущества перед другими металлами и сплавами. В настоящее время не ставится вопрос об использовании рения для работы в окислительных средах. Его применяют лишь в качестве покрытия различных металлов — меди, никеля, алюминия, железа, титана, молибдена, вольфрама и др.. Осаждение рения или сплавов Ке—N1, Ке—Сг, Ке—N1—Сг на медь, латунь, титан, хром, хромникелевые сплавы производится электролитическим методом [37, 38]. Глубина слоя в зависимости от условий работы детали 5—30 мк. На вольфрамовые нити и другие детали рениевое покрытие наносят путем термического разложения карбонила рения [7] или его галоидных соединений 15]. В работе [15] рениевые покрытия наносились на тугоплавкие металлы методом термической диссоциации хлористых соединений рения КеСЬ и КеОСЦ при атмосферном давлении (лучшие покрытия при использовании КеОСЬ). Покрытия получены плотные с хорошим сцеплением с основой. [c.208]

Как показал Платонов, при восстановлении окисй азота при 200—400° в присутствии рёния образуется азот, а не аммиак [12]. Кроме того, упомянутый автор применял рений, осажденный на фарфоре, для дегидрирования -нропилового спирта в пропионовый альдегид подобное дсе окисление проводилось и для других спиртов. Оптимальная температура была 400°, а выходы получались иногда почти количественные. [c.27]

Осаждение рения из различных соединений в виде сульфида подвергалось специальному изучению [4]. Из растворов перренатов, содержащих не меньше 1% соляной или серной кислоты, можно осадить семисернистый рений сероводородом под давлением. Методика состоит в том, что раствор, содержащий не менее 0,1 г рения, помещают в сосуд для проведения реакций под давлением и насыщают сероводородом в течение 20 мин. при комнатной температуре. После этого сосуд закрывают и нагревают на водяной бане в течение 30 мин., затем его охлаждают, открывают и содержимое фильтруют через асбест. Осадок представляет собой семисернистый рений при этом осаждение настолько полное, что его можно применять для количественного определения элемента. [c.82]

Рений, осажденный на неглазурованном фосфоре путем восстановления в токе электролитического водорода кусков этого носителя, пропитанных раствором перрената аммония, применялся в качестве катализатора также нри дегидрировании нропилового и изопропилового спирта [2]. И здесь оптимальная температура равна 400°, а выход как пронионового альдегида, так и ацетона почти количественный. [c.90]

Выделение с помощью органических осадителей. В технологии предложено осаждать рений с помощью органических красителей — метиленового голубого (из класса тиазино-вых красителей) или кристаллического фиолетового (из класса трнфенилметановых красителей). Второй из них позволяет более полно выделять рений из раствора (остаточная концентрация 6— 8 мг/л), но зато метиленовый голубой позволяет осаждать его из более кислых растворов. Более полного осаждения рения можно достичь из слабощелочных растворов за счет действия основания, образующегося при взаимодействии красителя со щелочью. Но при контакте такого осадка с раствором рений частично обратно переходит в раствор (под действием щелочи основание превращается в карбинольное соединение, не удерживающее его). Поэтому чем выше концентрация щелочи, тем быстрее осадок должен отделяться от раствора. Практически осаждать кристаллическим фиолетовым можно при pH в интервале 4—12 с расходом осадителя 10 г на 1 г Re. Полученный рениевый концентрат разлагают, спекая с СаО таким образом, что при выщелачивании получаются концентрированные (по рению) растворы (50—100 г/л) [89, с. 84]. Применялось также осаждение рения в составе перренатов тетрафаниларсония или тетрафенилфосфония [81]. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология