Молекула хлора как электрофил

Катион хлора более сильный электрофил по сравнению с поляризованной молекулой хлора. Хлорирование лигнина протекает быстро и относится к диффузионно-контролируемым процессам. [c.486]

КИНЕТИКА И СТРУКТУРНЫЕ ЭФФЕКТЫ А. МОЛЕКУЛА ХЛОРА КАК ЭЛЕКТРОФИЛ [c.96]

В реакции электрофильного присоединения атом углерода, образующий кратную связь, отдает электронный заряд электрофилу. Поскольку такой атом углерода обычно не несет формального заряда (в этом отношении изо-нитрильная группа представляет исключение), то очевидно, что единственный вид заряда, который он может отдать,— это относительно подвижный л-электронный заряд кратных связей. Если атом углерода связан с атомом более электрофильным, чем он сам, например с кислородом или азотом, то я-связь будет поляризована таким образом, что углерод станет относительно электронодефицитным атомом и, следовательно, не будет центром атаки электрофила. Поэтому очевидно, что электрофильное присоединение должно обычно происходить по кратным связям между одинаковыми атомами, например по связям С = СиС = С, и почти также очевидно, что электрофил должен вызывать поляризацию я-связи при взаимодействии с я-электронами. Если электрофил представляет собой поляризованную молекулу А — В или катион А , то легко понять, каким образом он может вызвать необходимую поляризацию связи однако не все электрофилы относятся к этим типам, и, как уже отмечалось выше, электрофильность симметричных молекул, таких, как галогены, проявляется лишь в определенных условиях и только в этих условиях возможно их взаимодействие со связью С == С или С = С (ср. гл. 12, разд. 3,А). Так, молекула хлора должна быть поляризована 01 — С1 " для того, чтобы она могла взаимодействовать с одной из этих связей. [c.198]

Если в качестве растворителя для реакций хлорирования любым из описанных реагентов вместо воды взять спирт или карбоновую кислоту, то основным продуктом реакции будет соответственно простой или сложный хлор-замещенный эфир. Эти реакции систематически изучены Хеннионом [77], который отмечает, что количество побочных продуктов зависит от основного источника хлора. Так, поскольку хлор-ион из молекулы хлора более активен, чем грет-бутилат-ион из грег-бутанола, то реакцию лучше проводить с грег-бутилгипохлоритом, а не с молекулярным хлором в качестве источника электрофила. Часто оказывается полезным кислотный катализ в качестве катализатора применяют, например, п-толуолсуль-фокислоту [77]. Типичные примеры приведены ниже. Экспериментальные детали можно найти в оригинальных статьях (ср. [78] и [79]). [c.134]

В реакции, таким образом, участвуют две молекулы Н 504—первая в нуклеофильной атаке, вторая—в качестве электрофил ьного реагента. Допущение Соммера о механизме реакции расщепления хлорметилтриметилсилана Шор опровергает тем, что в кислой среде труппа СП С -не обязательно должна быть самой отрицательной ассоциация кислоты с атомом хлора может отвлечь электроны от углеродного атома, вследствие чего-электрофильная атака направляется преимущественно на метильную группу. [c.177]

В данной главе мы будем иметь дело, во-первых, с молекулярным хлором в качестве электрофила, дающим электрофильную часть всех присоединяющихся групп во-вторых, с другими нейтральными источниками электрофильного хлора С1—X, включая хлорноватистую кислоту, ее производные, N-хлорамиды и аналогичные вещества в-третьих, с протонированными формами этих молекул (например, СЮН ) и, в-четвертых, с ионом хло-рония С1+. В каждом случае следует помнить, что, хотя реагенты типа С1Х или IXH+, вообще говоря, могут присоединяться к олефинам в одну стадию, часто их электрофильный и нуклеофильный фрагменты участвуют в реакции на раздельных стадиях, так что любой нуклеофил из окружения может конкурировать с нуклеофильным фрагментом X при завершении присоединения. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология