Хлора катион

Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов — треххлористого железа, треххлористого алюминия, трехфтористого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и относится к числу реакций электрофильного замещения в бензольном ядре. Катализатор способствует образованию хлор-катиона, который и является хлорирующим агентом [c.66]

Хлор-катион атакует молекулу бензола и, вытягивая из кольца пару электронов, образует промежуточный так называемый ст-комплекс, стабилизирующийся далее с отщеплением протона в ароматическую систему. [c.146]

При взаимодействии хлор-катиона с бензолом вначале образуется л-комплекс, который затем превращается в ст-комплекс. Из последнего в результате отщепления протона возникает хлорбензол [c.62]

Образующийся при зтом хлор-катион отщепляет от фенильного радикала в фенилтрихлорсилане протон и занимает его место [c.103]

Олефины могут полимеризоваться под действием кислот. Карбкатион, образовавшийся после присоединения протона к олефину, является, как и кислота Льюиса, электрофильным агентом, который, подобно протону, хлор-катиону и т. д., может присоединиться к следующей молекуле олефина. в результате после отщепления протона имеет место димеризация или, при повторении этого процесса, полимеризация олефина [см. (131)1. Ход реакции может быть показан на примере изобутилена [c.257]

Из смешанных аддуктов особенно важны хлоргидрины, которые получаются с высокими выходами вышеописанным способом из олефинов и гипогалоидных кислот. Однако в промышленности реакцию проводят с хлором и водой. При этом сначала с присоединением хлор-катиона образуется ион карбония, который предпочтительно реагирует с водой, присутствующей в большом избытке [ср. (7.1, г)]. В процессе реакции вода все более обогащается неизрасходованными хлор-анионами. Вследствие своей большей нуклеофильности (ср. табл. 34) хлор-анионы уже при сравнительно низких концентрациях успешно конкурируют с водой в реакции с ионом карбония. В связи с этим, например, при гипогалогенировании этилена выше определенной концентрации (около 10—15% хлоргид-рина) практически образуется уже только 1,2-дихлорэтан. Поэтому реакцию в этот момент обрывают и продукты перерабатывают на окись этилена (нагревание с известковым моло ком). [c.389]

Альтернативная возможность разрыва молекулы хлора с образованием хлор-катиона и хлорид-иона в газовой фазе при действии видимого света не может осуществляться, поскольку для этого требуется около 270 ккал моль. [c.89]

Третьим методом введения хлора в ароматическое кольцо является применение хлор-катиона, поставляемого, например, хлорноватистой кислотой. Выбор метода обусловлен нуклео-фильностью ароматического субстрата [2]. [c.19]

Количество катионов хлора, которое может быть отдано гипохлоритом или хлорамином, соответствует содержанию активного хлора. Катион хлора (активный хлор) характеризуется тем, что он в состоянии принять два электрона [c.322]

Вместе с тем оно в равной степени может произойти и под воздействием хлор-катиона (см. сс. стр. 135) [c.323]

Таким образом, подытоживая все сказанное, можно считать, что гипохлориты окисляют ОВ как с помощью хлор-катиона, так и путем непосредственной передачи кислорода (прямое окисление). [c.323]

Дегазация ОВ сульфурилхлоридом основана на реакциях хлорирования, поэтому ОВ типа зарин этим веществом не дегазируются. Хлорирование протекает в основном по ионному и радикальному механизмам. Ионный механизм основан на действии хлор-катиона (см. раздел 12.3.2), причем совершенно не важно, образовался ли С1+ из молекулы сульфурилхлорида или из молекулы хлора. Так как сульфурилхлорид сравнительно легко распадается на ЗОз и СЬ, то можно предположить, что катионы хлора в обоих случаях образуются из молекулы хлора. [c.345]

Образующийся при этом хлор-катион отщепляет протон от фе-нильного радикала в фенилтрихлорсилане и занимает его место [c.88]

Точно так же, как ы хлорноватистая кислота, ведут себя по отношению к олефинам некоторые галогенные соедипепия, у которых атом галогена может отщепляться в виде катиона. Таким веществом является эфир хлорноватистой кислоты и третичного бутилового спирта. С этиленом [400] в растворе полярного растворителя, иапример спирта пли карбоновой кислоты, этот эфир реагирует в соответствии с приведенной ниже схемой. С поляризованной молекулой олефина связывается хлор-катион и вслед за этим по месту электронного недостатка образованного С-катиона присоединяется анион растворителя. [c.81]

Ряд сельскохозяйственных культур (особенно виноград, гречиха, картофель, люпин и табак) отрицательно относится к хлору, которого в сильвините больше, чем в любом другом калийном удобрении. Поэтому вносят его только под зяблевую вспашку, которая способствует выщелачиванию ионов хлора. Катион калия хорошо адсорбируется коллоидами почвы. [c.130]

Из числа смешанных аддуктов особенно важны хлоргидрины, которые образуются с высокими выходами из олефинов и хлорноватистой кислоты. В технике применяют реакцию с хлором и водой при этом сначала в результате присоединения хлор-катиона олефин превраш,ается в карбкатион, который далее реагирует преиму-ш,ественно с водой, находяш,ейся в большом избытке [см. формулу 5 схемы (7.9)]. По мере протекания реакции накапливаются неиспользованные хлорид-анионы, которые уже при довольно низкой концентрации вследствие своей большой нуклеофильности начинают конкурировать с водой (см. табл. 4.15). Таким образом, при гипогалогенировании, например, этилена выше определенной концентрации (около 10—15% хлоргидрина) практически образуется уже только 1,2-дихлорэтан. Реакцию в этот момент прерывают й продукт перерабатывают па окись этилена (нагревание с известковым молоком). [c.459]

Разумеется, есть и другая возможность. Так, хлорироваиие можно )са-ТЕЛцзнровать нодом, который выступает или в качестве кислоты Льюиса, как доказано выше, или же образует хлор-катионы по следующей реакцин [c.436]

Ультрамарины, такие как Иа8А1б51б024 2, являющиеся синей краской промышленного значения, относятся к цеолитам, потому что они также имеют микропористую структуру, но поры в них являются просто мало изолированными пустотами. Каждая пустота является центром закрытого корзинчатого расположения атомов в алюмокремнекислородиом остове структуры. В ультрамарине эти пустоты заполнены атомами серы в содалите они заняты атомами хлора. Катионы в некоторой степени способны к обмену элементы, занимающие пустоты, также могут замещаться при высокой температуре. Следовательно, пустоты могут быть заняты серой, хлором, сульфатом, селеном или теллуром, причем каждый [c.183]

Следует считать, что при введении хлора в ароматическое ядро, обычно осуществляемом действием газообразного хлора с применением в качестве катализатора РеС1з, агентом хлорирования является положительно заряженный атом хлора (катион хлора), образующийся по схеме [c.64]

Согласно этому объяснению, сначала молекула хлора образует комплекс с катализатором, при этом один из атомов хлора приобретает высокую электрофильность. Далее хлор-катион реагирует с ароматическим кольцом, образуя в присутствии аниона РеСЦ" комплекс, который разлагается с регенерацией катализатора и образованием хлорароматического соединения. Таким образом, преимущество должны иметь катализаторы, комплексы которых в условиях реакции максимально диссоциированы. Скорости реакции для обоих механизмов выражаются одним и тем же уравнением, хорошо описывающим экспериментальные данные. Обычно это уравнение третьего порядка, причем по каждому из реагентов соблюдается первый порядок. [c.19]

На хлорирование замещенных ароматических соединений могут оказывать влияние не только полярный, но и пространственный эффект заместителя. Так, скорости хлорирования бензола, толуола и грег-бутилбензола относятся как 1 346 88, что. можно объяснить различным экранированием двойной связи ароматического кольца, препятствующего образованию о-комп-лекса. Понятно, что разница в скоростях монозамещенных бензолов по сравнению с бензолом при взаимодействии с электрофилами будет проявляться тем сильнее, чем более слабой кислотой Льюиса является электрофильный агент. Хлор реагирует с толуолом в 350 раз быстрее по сравнению с бензолом (хлор — слабая кислота Льюиса). Отсюда ясно также влияние основности ароматического соединения (субстрата) на скорость реакции хлорирования и высокая селективность реакции хлор-катиона в орто-, пара-положения в замещенных бензолах (согласно правилу Брауна). Ориентация хлора зависит от природы растворителя (табл. 3). [c.21]

Отсюда следует, что процессы, обычно называемые хлорированием, в принципе являются реакциями с хлор-катионом, исключая хлорирование атомарным хлором (см. раздел 12.3.5). Поэтому не так уж неверно и окислительные реакции гипохлоритов частично рассматривать как реакции хлорирования. Примером таких реакций являются — замещение водорода при атоме углерода или дегазация иприта хлорирующими агентами (см. т. 1, стр. 162). При этом, особенно в водных средах, просходят также и процессы, которые не совсем точно могут быть отнесены к процессу хлорирова- [c.322]

При использовании иода вначале образуется хлориод, который взаимодействует с хлором, давая хлор-катион [c.170]

Впрочем, прямых доказательств того, что при этих реакциях образуется в виде кинетически независимой частицы катион галогена, нет. Более того, высказывается мнение [6], что свободный хлор-катион, согласно правилу Хунда, должен подобно кислороду находиться в триплетном состоянии с двумя одиночными электронами, имеющими параллельные спины на разных орбиталях. Такой катион не является координативно ненасыщенным и не может быть непосредственным реагентом электрофильного замещения. Для того чтобы реакция стала возможной, необходима энергетически невыгодная перестройка электронной оболочки хлор-катиона, при которой все электроны спарены, а одна из Зр-орбита-лей свободна. Поэтому более вероятно [7, с. 1763], что действие катализаторов сводится лищь к поляризации молекул галогена с образованием электрофильных частиц следующего типа [c.170]

Большой интерес для хроматографии представляют также хлориды металлов, имеющие слоистую кристаллическую структуру, например Ы1С12 и СоСЬ. Хлориды никеля и кобальта (тип решетки МХ2) построены из трехслойных пакетов анионы хлора, катионы металла, анионы хлора. В этом случае преимущественно развиты грани, на которые выходят ионы хлора С1, и в меньшей степени грани, образованные ионами С1 и М +. В отличие от этих хлоридов в кристаллах ВаСЬ на все грани выходят как катионы Ва +, так и анионы С1 . На поверхности Ы1С12 и СоСЬ обычно имеется много [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология