Соединения, имеющие бензоидную структуру

Азокрасители можно рассматривать как полиметиновые красители, в которых винильная группа заменена азогруппой. Действительно, такие основные соединения, как стильбен, бензальанилин н азобензол, обладают очень сходными спектрами. Однако б- и п-амино-, а также о- и л-оксиазосоединения окрашены гораздо глубже, чем соответствующие им производные первых двух веществ это связано с тем что у азосоединений сильнее выражена мезомерия между бензоидной и хи-ноидной структурами [c.603]

Этот подход можно, разумеется, распространить и на другие сопряженные углеводороды до самого последнего времени он представлял собой практически единственный метод рассмотрения сопряженных углеводородов. Расчеты такого рода приводят к заключению, что все сопряженные углеводороды должны быть в большей или меньшей степени делокализованными и порядки их связей должны иметь величины между О и 1, чаше всего в интервале от 0,4 до 0,8. Вычисленная таким образом разность энергий между локализованной и делокализованной структурами обычно называется энергией резонанса. Она служит мерой дополнительной стабилизации, которая имеется у молекулы по сравнению с локализованной структурой. Теплоту образования локализованной структуры находят, предполагая, что все связи СС являются чисто ординарными или чисто двойными связями и что в локализованных молекулах энергии связи аддитивны. Однако приближения и предположения, на которых основывается метод Хюккеля, слишком грубы, и в последнее время становится ясно, что использовать его для надежных количественных расчетов нельзя. Широкое применение этого метода, несмотря на его очевидные теоретические недостатки, обусловлено неудачным совпадением обстоятельств. Как будет показано ниже, существует только один класс соединений, к которому этот метод может быть успешно применен, — бензоидные углеводороды, и впервые метод Хюккеля был применен именно в этой, исключительно благоприятной для него области. [c.204]

Как раз это и предсказывает теория полярного переходного состояния. Теперь рассмотрим не промежуточные соединения, которые, согласно приведенной выше теории, имеют тривиальную структуру с обычными бензоидной или хиноидной связями, а переходное состояние, которое, согласно теории, должно иметь электростатическую природу. Место локализации диполярных связей будет смещаться при переходе системы через переходное состояние, но солевые эффекты связаны именно со структурой переходного состояния. Большая величина солевого эффекта является одним из наиболее убедительных аргументов против теории клеточной диссоциации. В соответствии с этой теорией разделенные ионные заряды исходного состояния заменяются в переходном состоянии прилегающими друг к другу радикал-ионами, на которых располагаются заряды. При этом должен проявляться небольшой солевой эффект. Даже знак солевого эффекта вызывает сомнения в справедливости клеточного механизма. [c.768]

Вместе с тем следует отметить, что родоначальное соединение, представленное формулами I и II, никогда не было получено. Внимательное рассмотрение обеих формул показывает, что строение изоиндола нельзя изобразить структурой, в которой оба конденсированных ядра сохранили бы бензоидный характер, так как либо ароматическое кольцо должно иметь орто-хиноидную структуру, либо пиррольный цикл не может обладать характерной для него системой связей. Вполне понятно, что сам изоиндол слишком нестоек для того, чтобы существовать в течение сколько-нибудь продолжительного времени, и немедленно переходит в таутомерный псевдоизоиндол, содержащий бензоидную систему связей в ароматическом ядре. Вследствие этого все попытки получить изоиндол кончались неудачей, так как образовавшееся соединение тотчас же превращалось в какое-либо другое вещество, например в дигидроизоиндол. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология