Диполярная связь

Такой тип связи, образующейся за счет неподеленной электронной пары одного атома, называется донорно-акцеп-торной или координационной связью (используется также термин диполярная связь) [c.34]

Сильные электронопритягивающие индукционные эффекты (—I) вызывают также группы СМ, СООН и СО например, малоновая кислота примерно такая же сильная, как монохлоруксусная. Этот эффект значительно более сильный в случае групп КОз и 80з, обладающих у центрального атома формальными положительными зарядами, обусловленными содержащимися в них диполярными связями. Наоборот, алкильные группы являются электроноотталкивающими (+1-эффект), как можно увидеть из примеров, приведенных выше. [c.25]

Таким образом, электронная теория дала общее объяснение образования комплексных, или координационных, соединений. Поэтому связь, образованная обобщением пары электронов, принадлежащих только одному атому, называется координационной связью (или, согласно Ингольду, диполярной связью). [c.50]

Как уже отмечалось выше (см. стр. 509), аминоксиды содержат координационную (диполярную) связь N->0. [c.546]

Связь, названная диполярной связью, раньше обозначалась как семиполярная двойная НЛП координационная связь. Термин биполярная связь является предпочтительным, так как этот тип связи в некоторых соединениях никогда по рассматривался как двойная связь, а координация далеко не во всех случаях сопряжена с возникновением зарядов. По мнению Лыоиса, нет необходимости вводить особый термин для рассматриваемого типа связей однако, с нашей точки зрения, трудно обойтись без специального термина. [c.17]

Дипольные моменты [Д(3,3-10 30 Кл-м)1 молекул с диполярными связями [c.103]

По мере того как атом становится формально более положительным, т. е. по мере того как неподеленная электронная пара в его октете постепенно заменяется обобщенной парой, константа рефракции октета уменьшается. В диполярных связях влияние формального положительного заряда, как и следовало ожидать, преобладает, так как он занимает более центральное положение. Этот эффект может быть выявлен сравнением константы рефракции группы, содержащей диполярную связь, с константами рефракции изомерной группы без формальных зарядов установлено, что первая константа рефракции меньше. Сравнивая рефракцию целой молекулы или груп- [c.125]

ПЫ, содержащей диполярную связь, с рефракцией другой молекулы или группы, в которой диполярная связь разрушена отрывом атома, можнО показать, что, хотя потеря атома и должна бы вызывать уменьшение рефракции, тем не менее рефракция, как это установлено, не уменьшается, а иногда может даже возрастать. Примеры обоих способов сравнения [28] приведены в табл. 30. [c.126]

Как раз это и предсказывает теория полярного переходного состояния. Теперь рассмотрим не промежуточные соединения, которые, согласно приведенной выше теории, имеют тривиальную структуру с обычными бензоидной или хиноидной связями, а переходное состояние, которое, согласно теории, должно иметь электростатическую природу. Место локализации диполярных связей будет смещаться при переходе системы через переходное состояние, но солевые эффекты связаны именно со структурой переходного состояния. Большая величина солевого эффекта является одним из наиболее убедительных аргументов против теории клеточной диссоциации. В соответствии с этой теорией разделенные ионные заряды исходного состояния заменяются в переходном состоянии прилегающими друг к другу радикал-ионами, на которых располагаются заряды. При этом должен проявляться небольшой солевой эффект. Даже знак солевого эффекта вызывает сомнения в справедливости клеточного механизма. [c.768]

Заместители, имеющие полный положительный или отрицательный заряд, оказывают наибольшее индуктивное влияние, но они не относятся к числу наиболее часто встречающихся заместителей. Гораздо чаще встречаются формально нейтральные группы, и их можно подразделить на имеющие и не имеющие диполярных связей. Примером первых может служить нитрогруппа н— [c.103]

Сульфогруппа представляет собой интересный предельный случай, ввиду того что связи S—О являются диполярными связями, почти не обладающими склонностью к образованию двойных связей (последние могли бы образоваться только при участии d-орбит). Поэтому сульфогруппа, например в эфире сульфокислоты (1), не оказывает какого-либо эффекта сопряжения (Ф. Арпдт и Б. Айстерт) [c.97]

Такую координационную, или диполярную, связь можно рассматривать как двойную связь, состоящую из нормальной ковалентной связи и внутримолекулярной электровалентной связи (ионной пары). Поэтому такую связь часто называют полуионной , или семиполярной , связью. Эту связь часто изображают в виде стрелки, направленной от донора к акцептору. [c.51]

Соединения серии 3 отличаются от предыдущих. Во всех уже рассмотренных соединениях положительный атом диполярной связи не может увеличить ковалентность из-за отсутствия -орбиталей в валентной оболочке (азот, кислород) или же, если такая возможность и имеется (фосфор, сера), отрицательный атом (бор) не имеет электронов для образования дополнительной связи. В веществах, относящихся к серии 3, положительные атомы (фосфор, мышьяк, сурьма, сера, селен, теллур) имеют незаполненные орбитали, а отрицательные атомы (кислород, сера, селен, углерод) — неподеленные электроны следовательно, такие диполи могут в большей или меньшей степени нейтрализоваться дополнительным полн1.1м или частичным обобщением электронов, осуществляемым за счет с -орбиталей положительных атомов и неподеленных электронов отрицательных атомов. Такое обобщение приводит к полному или частичному образованию двойной связи, второй компонент которой (л-связь) возникает за счет р-орбиталей отрицательного атома и р-орбитали полонштелыюго атома. Такая р — (1 л-связь, естественно, отличается но своим физическим и химическим характеристикам от р — р л-связи, обычной двойной связи в органических соединениях. Полинг и Бро-куэй [6] впервые высказали мысль, что двойные связи с участием й-орбиталей представлены в кислородсодержащих кислотах тяжелых элементов подтверждение таких взглядов заключалось главным образом в том, что ХО-связи в этих кислотах значительно короче ожидаемых величин для диполярных простых связей. Филлипс, Хантер и Саттон [2], основываясь на данных, характеризующих соединения серии 3, убедительно доказали возможность частичного образования таких связей. [c.105]

Октетная теория приписывает сульфогрунпе две диполярные связи и полное отсутствие ненасыщенности (гл. I, разд. 2,г). Физические исследования показывают, что в сульфогруппе электроны сильно смещены к атому серы (гл. III, разд. 1,6) и что сера в известной мере увеличивает свою ковалентность вследствие частичного образования двойных связей за счет -орбиталей. При этом все же в значительной мере сохраняется диполярный характер связей, что влияет на реакционную способность остальной части молекулы. В этом случае, также в первом приближении, можно пренебречь ненасыщенностью. [c.237]

Любая диполярная группа, нанример NO2 или SO2R, всегда соединена с соседним остатком положительным концом своей диполярной связи или связей. Следовательно, можно ожидать, что влияние таких групп качественно подобно влиянию положительного заряда, количественно уменьшенного вследствие противоположного влияния более отдаленного отрицательного конца диполя. [c.237]

Суммарный эффект обусловлен притяжением ароматических электронов положительным концом диполярной связи, действующим либо непосредственно, либо через углеродную цепь, как и в упоминавшемся выше случае три-лтетиламмоний-ионов. лта-Ориентация нитрогруппы заметно слабее, чем в случае триметиламмоний-иона с идентичной углеродной цепью, что можно [c.237]

Если, однако, используется лишь одна из -АО, то пять других валентных электронов могут распределяться следующим образом по одному на каждую из трех ст-МО, связывающих атом серы с двумя И-группами и одним атомом кислорода, который дополнительно еще связывается с помощью яй.р-связи. В результате остается свободная пара, которая предположительно займет орбиталь в основном я-характера. Полагают, что такое расположение характерно для сульфоксидов ВгЗО. Но свободная пара может образовать связь со вторым атомом кислорода, причем будет образовываться сульфон. В последнем соединении уже невозможно различить между собой связи кислород — сера, и, следовательно, истинная структура не отражается формулой, в которой имеется два тина атомов кислорода — один, удерживаемый с помощью одной ст- и одной я-связей, а другой — с помощью диполярной связи. Более предпочтительным изображением является мезомерная структура, аналогичная описанной выше [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология