Окислительно-восстановительные уровни

Фиг. 37. Установившиеся окислительно-восстановительные уровни цитохромов Ь и с

В растительных митохондриях обнаруживается зависящее от энергии восстановление НАД сукцинатом, по здесь в отличие от митохондрий животных для этого используется только энергия АТФ. В митохондриях растений в присутствии олигомицина сукцинат восстанавливает лишь незначительную часть всего пиридиннуклеотида [8], что не согласуется с характером аналогичного процесса в митохондриях животных. В митохондриях животных наблюдаются большие изменения скорости поглощения кислорода и окислительно-восстановительных уровней переносчиков при добавке двухвалентных катионов [14, 24]. В то же время в случае митохондрий корня свеклы и митохондрий маша добавление двухвалентных катионов сопровождается лишь небольшим ускорением дыхания (Боннер мл. и Робертсон, неопубликованные данные), а сдвиг окислительно-восстановительного состояния переносчиков при этом незначителен. [c.72]

Окислительно- восстановительные уровни [c.127]

Выпи проведены эксперименты по выяснению способности три-плетного состояния пирена восстанавливать Пг ,предсказанной на основе величин окислительно-восстановительных уровней, приведенных на рис. 16.6. Из этого рисунка видно, что пирен только в триплетном, но не в основном состоянии восстанавливает Вг 2. -(е должна осуществляться также обратная реакция катиона пирена с бромид—анионом, приводящая к образованию нейтрального пирена и атомов брома. Однако, учитывая положения окислительно—восстановительных уровней, можно думать, чго способен реагировать с Вг по реакции [c.297]

Реакции переноса электрона через двойной электрический спой мицелп и вдоль его поверхности исследовались в нескольких недавних работах методом импульсного ради олива [ 2-51. Сочетание этого метода с импульсным фотолизом позволило получить информацию о механизме переноса электрона между локализованной в мицепле молекулой в возбужденном (ипи основном) состоянии и анион-радикалами, образующимися в водной фазе. Константы скорости этих процессов зависят от сродства акцептора к электрону и от. поверхностного потенциала. Обнаруженные эффекты интерпретировались как туннелирование электрона между занятыми электронными окислительно-восстановительными уровнями донор-ной системы О/0 и не занятыми уровнями системы акцептора А]А В работе [51 исспедовапи влияние размерности реакционного [c.287]

Важнейшими факторами, определяющими скорость туннелирования через заряженную границу вода/липид, явл5штся высота и ширина потенциального барьера и перекрывание занятых электронных окислительно-восстановительных уровней донорной системы 0 /0 с незанятыми уровнями акцепторной системы Л/А . [c.288]

На рис. 16.1 приведены кривые, отражающие характер распределения занятых и свободных окислительно-восстановительных уровней электронов в различных парах, образованных СО2 в воде, а также пиреном в ЦТМА. На основе диаграмм типа приведенных на рис. 16.1 можно прийти к некоторым заключениям о реакционной способности веществ и провести оценки величин констант скоростей переноса электронов. Например, имеется значительное перекрыва- [c.290]

Рис. 16.1. Распределение занятых (сплошная линия) и свободных (штриховая линия) электронных окислительно-восстановительных уровней различных окислительно-восстановительных систем, образованных СО, в воде и пиреном Р в мицеллах ЦТМА (ДЧ = + 0,2В) [Ц.

Характер распределения занятых и свободных электронных окислительно-восстановительных уровней СИ О , СНзСНО и (СНз)20 отображен на рис. 16.2 вместе с кривыми для пирена в синглет— ном и триппетном состояниях. При сдвиге значений энергии Ферми в положительную сторону, г.е. при переходе от анион—радикала альдегида к анион-радикалу ацетона, скорость реакции с синглет-ным состоянием пирена должна увеличиваться, [c.291]

Рис. 16.2. Распределения занятых (сплошная,линия) и свободных (штриховая линия) электронных окислительно-восстановительных уровней различных анион-радикалов в воде и анионов мицеллах ЦТМА (Д 1 = + 0,2 В)

Изменения знака и величины поверхностного потенциала могут привести к сдвигу окислительно-восстановительных уровней донора и акцептора друг относительно друга[31. Этот эффект достигается при изменении заряда головных грут мицепп или при изменении концентрации электролита в водной фазе. Учитывая этот сдвиг, можно предполагать, что константа скорости туннелирования эпек рона через границу раздела фаз будет зависеть от сродства акцептора к электрону и потенциала ионизации донора, о чем свидетельствуют уравнение (2) и уравнение 13). Первая возможноспь анализировалась на ряде реакций гидратированных электронов и радикалов этанола с различными акцепторами, сродство которых к электрону в газовой фазе менялось от 0,6 до 6,5 эВ [c.293]

Окислительно-восстановительные уровни компонентов дыхательной цепн в различных метаболических условиях [c.441]