Стереохимические корреляции

Привлечение хроматографических методов для установления стереохимических корреляций началось лишь недавно, но представляется весьма многообещающим. Так как вопрос детально рассмотрен в следующих главах, то ниже изложены лишь принципиальные основы метода. [c.44]

Абсолютные конфигурации, определенные рентгенографическим методом, и лежат теперь в основе стереохимических корреляций, т. е. установления стереохимических связей. Хотя на сегодняшний день рентгеноструктурным методом определены абсолютные конфигурации нескольких сотен веществ, все же это немного по сравнению с тысячами известных оптически активных веществ. Для большинства из них конфигурация определена методом химического перехода. [c.129]

Правило Крама [10], которое используется для стереохимических корреляций большого числа реакций 1,2-асимметрического присоединения главным образом металлоорганических соединений и комплексных гидридов металлов к альдегидам и кетонам, утверждает, что в некаталитических (кинетически контролируемых) реакциях типа реакции 9 10 будет преобладать тот диастереомер, который образуется в результате подхода присоединяющейся группы (R" в реагенте R"Z) с пространственно мепее затрудненной стороны двойной связи, причем поворотная конформация по С—С-связи должна быть такой, чтобы двойная связь прикрывалась двумя группами (Rs и Rm), связанными с асимметрическим центром и оказывающими наименьшие пространственные затруднения ). Проекция по Ньюмену для этой модели 11) показана на схеме рис. 3-3 [И]. [c.110]

Часто конечная характеристика органического соединения, выделенного из природного источника, предусматривает определение его стереохимической принадлежности, т. е. оптической чистоты и абсолютной конфигурации. Во многих случаях количество выделенного образца слишком мало, чтобы его можно было изучить хирооптиче-скими методами или с помощью ЯМР. В таких ситуациях исключительно важное значение приобретает хиральная хроматография. Если необходимое разделение энантиомеров достигнуто, хроматографический метод дает непосредственную информацию о химической и оптической чистоте образца. Более того, если доступны синтетические стандарты, стереохимические корреляции выполнить несложно. [c.178]

Экспериментальные данные по стереохимической корреляции сведены в табл. 3.7. Применение некоторых из них описано Аэби, Бартоном и Линдсеем [1], а также Коулом [30]. Рассмотрение приведенных результатов позволяет сделать общий вывод, согласно которому между спектрами экваториальных и аксиаль- [c.199]

Корреляция а-аминокислот с глицериновым альдегидом рассматривается на стр. 181. Многие природные а-аминокислоты скоррелированы друг с другом и со стандартной аминокислотой— серином (II) с применением химических методов, не затрагиваю щих асимметрического атома углерода. Полученные результаты подтверждают впечатление, созданное на основании других исследований, что все природные аминокислоты, полученные из белков, относятся к -ряду. Нейбергер (Neuberger, 1948) написал обзор по стереохимической корреляции а-аминокислот. [c.170]

Мы надеемся, что эта глава показала важность и интерес области изучения стереохимических корреляций. Несомненно, что в литературе имеются данные для многих корреляций, до настоящего времени еще не рассмотренных. Среди групп биологически важных соединений, для которых еще не найдено корреляции с глицериновым альдегидом,—многие алкалоиды, флаваны (кате-хин и аналогичные структуры С-б—С-З—С-6), лигнаны, витамин Е, биотин и др. [c.205]

Исследования миоглобина. В ранних исследованиях метмиоглобина кашалота [10] для установления соответствия каркасной модели гема карте электронной плотности использовали стереохимию плоского Ы1(П)-этиопорфиринового комплекса [123], однако повторное рассмотрение [74] показало, что атом железа должен отстоять по крайней мере на 25 пм от плоскости порфирина, аналогично высокоспиновому ферри-комплексу хлоргемина [121, 124]. Последнее исследование атомных параметров метмиоглобина кашалота [11] приводит к расчетному смещению железа из плоскости, равному 30 пм. Хотя метод уточнения параметров железопорфириновой группы не разработан, эта расчетная величина, вероятно, наиболее правильно отражает положение высокоспинового иона Ре(1П) по отношению к плоскости порфирина с точки зрения стереохимических корреляций Хорда [115,116]. Предварительная оценка смещения иона Ре(П1) на 60 пм от плоскости пиррольных атомов азота, полученная недавно методом нейтронографии [88], нуждается в уточнении. В предположении о незначительном изменении расстояния С1...Ы, равного 201 пм, смещение железа из плоскости в случае гексакоординированных комплексов оказывается гораздо большим по сравнению с расстоянием С1...М в высокоспиновых пентакоординационных комплексах (табл. 6). [c.47]

В которой наолюдается аналогичная картина стереохимических корреляций (разд. 4-2). [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология