Метод определения молекулярного рентгенографический

Пониманию особенностей плавления деформированных образцов в большей степени способствуют выделение кристаллов путем травления аморфных областей и измерение размеров кристаллов рентгенографическим и электронно-микроскопическим методами. Определение молекулярного веса макромолекул и установление перегрева [c.296]

В разделе А-1 были рассмотрены возможности определения молекулярных весов макромолекул по сведениям, полученным при помощи рентгенографического анализа кристаллов для очень ограниченного класса высокомолекулярных веществ, примером которых являются кристаллические глобулярные белки. Но даже в случае белков возможность определения молекулярного веса таким методом представляет лишь теоретический интерес, поскольку кристаллографические исследования требуют значительно больших усилий по сравнению с обычными методами определения молекулярного веса растворенного полимера. Больший практический интерес представляет возможность определения молекулярного веса по электронно-микроскопическим фотографиям [25]. Однако использование этого метода требует соблюдения особой осторожности при изготовлении образцов, с тем чтобы избежать осложнений, например вследствие молекулярной агрегации [26]. Пределы разрешения, достижимого с помощью электронного микроскопа, позволяют в настоящее время использовать этот метод лишь для исследования молекул глобулярных белков и спиралевидных частиц молекулярного размера, как, например, частиц нуклеиновой кислоты. Холл и Доти [27] показали, что по электронно-микроскопическим фотографиям может быть произведена оценка распределения по молекулярным весам. Однако какой бы надежной ни казалась теоретическая интерпретация, основанная на данных, полученных для растворов полимеров, необходимо добиться такого-положения, когда результаты исследования снимков отдельных молекул будут согласовываться с результатами, полученными заведомо меиее прямым способом. [c.30]

Очень важно правильно оценить степень молекулярной ориентации и связь между последней и степенью вытяжки (или кратностью растяжения) полимера. Рентгенографические и оптиче-ские о методы являются наиболее эффективными для определения ориентации макромолекул в волокнах. Полимерные волокна ири вытяжке приобретают одноосную оптическую анизотропию, обнаруживаемую по двойному лучепреломлению. Этот метод определения степени молекулярной ориентации получил наибольшее распространение. [c.139]

Новый метод определения атомных весов, который в будущем может приобрести особое значение, базируется на определении молекулярного объема кристалла путем расчета размеров элементарного параллелепипеда кристалла на основании рентгенографических данных при сопоставлении этих данных с величиной плотности кристалла можно получить числовое значение молекулярного веса, из которого атомный вес любого элемента, входящего в состав кристалла, можно найти, если известны величины атомных весов остальных элементов, входящих в состав данного кристалла. Возможность приложения этого метода для расчета атомного веса элементарного вещества проиллюстрирована на примере упражнения 24 (стр. 137). [c.135]

Рентгенографический метод применяли для определения молекулярного веса фторида лития если же из атомного веса фторида лития вычесть атомный вес лития, то можно получить значение атомного веса фтора, которое равно 18,9935. Это хорошо согласуется -с принятым значением атомного веса, равным 19,00 (18,9984 по С12). [c.135]

Другой важной задачей является определение структуры. Для твердых веществ оно проводится, как правило, рентгенографическим путем. Для определения молекулярной структуры жидкости или газов большое значение имеет также целый ряд других методов (см. далее). Важнейшие сведения о специфических типах связи и их проявлениях получают прежде всего (не считая изучения полосатых спектров, важных для объяснения строения просто построенных молекул) в результате электрических и магнитных измерений. [c.334]

В процессе определения структуры молекул существуют три стадии. Химический анализ позволяет найти отношение числа атомов различного вида. Затем, для нахождения действительного числа атомов различного вида в молекуле, необходимо определить молекулярный вес. Молекулярный вес можно установить криоскопическим или эбулиоскопическим методами, определением плотности пара или применением современного рентгенографического метода (см. ниже). Незнание правильного молекулярного веса вызывало раньше ошибки, когда конфигурацию молек л выводили на основании числа изомеров, как например, в том случае, когда один из изомеров оказывался на самом деле полимером (см. стр. 255). Третьей стадией является фактическое определение пространственного расположения атомов эта стадия и будет рассмотрена в данной главе. Представления о строении вещества выведены из наблюдений над взаимодействием вещества и энергии. Можно проверить, как будет вести себя группа атомов в электрическом или магнитном поле, как электроны атома воспринимают энергию пучка света, рентгеновских лучей или электронов, и каким образом молекула приобретает вращательную или колебательную энергию. [c.221]

Разработанный метод рентгенографического определения молекулярной упорядоченности в аморфных полимерах основан на соотношении между интенсивностями когерентного рассеяния (жидкостного типа) и независимого рассеяния (газового типа), измеренных по микрофотометрическим кривым. Являясь общим, [c.43]

Рентгенографический метод количественного определения молекулярной упорядоченности в аморфных полимерах [c.44]

Рентгенографический метод количественного определения молекулярной ориентации в некристаллизующихся каучуках [c.48]

Резкое изменение химической связи приводит к изменению структуры как дальнего, так и ближнего порядков. На диаграммах плотность — температура это изменение отражается скачком. В частности, делокализация электронов разрушенных ковалентных связей при плавлении способствует уплотнению структурных составляющих и увеличению координационного числа. Если в ходе фазового превращения характер взаимодействия остается в основном неизменным, что наблюдается, например, при плавлении веществ, склонных к образованию молекулярных структур или ионных кристаллов, то резкий скачок плотности не наблюдается. Рентгенографическое определение плотности при высоких температурах технически сложно, поэтому для измерения ее используют гидростатическое взвешивание и пикнометрический метод. [c.271]

Наблюдая характер рассеивания рентгеновских лучей при прохождении их через вещество угля, можно судить о степени молекулярной упорядоченности его структуры. Рентгенографический метод показывает наличие в структуре каменных углей ряда шестиугольных (гексагональных) сеток, составленных из атомов углерода, напоминающих графитные решетки, но отличающихся от них отсутствием определенной ориентации [c.35]

Плотность аморфного полимера определяют методом градиентных колонн (или любым другим методом, позволяющим получить необходимую точность). Для каучуков, скорость кристаллизации которых невелика, определение не вызывает трудностей. Значение плотности полностью закристаллизованного полимера определяется расчетным путем по данным рентгенографического анализа о структуре кристаллографической решетки и упаковке в ней групп атомов, входящих в молекулярную цепь. [c.56]

Профессор Киевского университета И. Г. Борщов (1869), вопреки Грэму, пришел к заключению, что коллоидные частицы могут иметь и кристаллическое строение, что впоследствии было подтверждено рентгенографически. Борщов установил зависимость скорости диффузии коллоидных частиц от их размеров. Профессор Одесского университета Ф. Н. Шведов (1889) опубликовал важные работы о структурно-механических свойствах дисперсных систем. В 1889 г. опубликованы выполненные в Московском университете работы Н. Н. Любавина и А. Сабанеева по определению молекулярных весов коллоидных частиц криос-копическим методом М. С. Цвет (1903) открыл метод хроматографического (адсорбционного) анализа. [c.299]

Более тщательно удалось определить структуру цепи полистирола, показанную на рис. 2 и 3. Проекция элементарной ячейки на плоскость, перпендикулярную оси с, дает представление о двух возможностях наклона бензольного ядра к оси спираЛи [5]. Структура полистирола и полибутилена, определенная рентгенографическим методом, соответствует гексагональной ячейке (пространственная группа ЯЗс или КЗс), имеющей значение а, равное 21,9 А для полистирола и 17,3 А для полибутилена соответственно. Ячейка содержит шесть молекулярных цепей, включающих по три элементарных звена. Автор не располагал еще достаточными данными, чтобы установить форму и размер элементарной ячейки полипропилена. [c.22]

Но все же положение не так уж безнадежно, как это может показаться на первый взгляд. Кроме кинетических методов исследования элементарных химических актов существуют и другие методы изучения реакционноспособных систем. В их числе физические методы оптическая спектроскопия, радиоспектроскопия, методы рентгенографического и рентгеноструктурного анализов, масс-спект-рометрия, изучение дисперсии оптического и магнитного вращения. Информация, получаемая с помощью этих методов и надлежащим образом обработанная, позволяет проникнуть в мир элементарных взаимодействий электронов и ядер. А для того чтобы разобраться в том, как происходит химическое преобразование на атомно-молекулярном и электронном уровнях, надо ввести определенные микроскопические представления о структуре молекул и постараться понять макроскопические свойства реакционных систем как следствие внутренних особенностей молекул. Это очень важный и, кстати, очень увлекательный момент исследования реакций. Вряд ли кто из химиков откажет себе в удовольствии сконструировать молекулярный механизм изучаемой реакции. Но сколь трудна эта прогулка по внутреннему миру элементарных актов , может понять только тот, кто не однажды испытал па себе горечь разочарования. [c.42]

Ряд экспериментальных факторов, наблюдаемых при изучении изменения большого периода и интенсивности малоуглового рефлекса в зависимости от величины растяжения высокоориентированных волокон, указывает на отсутствие межфибриллярного проскальзывания во время деформации. Вся деформация осуществляется только за счет аморфной части, величина деформации кристаллических участков невелика и-составляет около 0,1%. С помощью рентгенографических, спектроскопических и оптических методов исследован [71] процесс двухступенчатой вытяжки поликапроамидного волокна. Для невытянутого волокна характерна нестабильность молекулярной структуры, состоящей из набора модификаций, характеризующихся определенными полосами поглощения мезоморфная структура — 980 см кристаллическая а-форма— 935 см области трехмерной упорядоченности — 960 см . При вытягивании до 1=1,5 на рентгенограмме происходит увеличение интенсивности рефлексов. При увеличении % до 3,3 появляются рефлексы (020) и (200), что свидетельствует о возникновении моноклинной структуры. Одновременно происходит ориентация плоскостей мезоморфной структуры — увеличение интенсивности рефлекса (001). При Х>3,3 усиливаются рефлексы (020), (220), (200) и значительно ослабляется рефлекс (001). [c.179]

Принимая это во внимание, мы сочли необходимым ввести в курс, хотя и весьма краткие, схематические сведения о некоторых важнейших физических методах, применяемых в органической химии, как, например, определение теплот сгорания, молекулярной рефракции, рентгенографическом и электронографическом методах, изучении спектров поглощения и некоторых других. Естественно, что, учитывая сравнительно небольшой объем настоящего курса, мы могли стремиться лишь к тому, чтобы студент получил хотя бы общее представление о названных методах, необходимое для подготовки к ознакомлению с современными научными статьями но органической химии. [c.5]

Обозначения метода определения рентг. — рентгенографический метод, Керр —молекулярная поляризуемость, эффект Керра, Уф —электронные спектры поглощения. [c.179]

Рентгенографический метод определения молекулярной ориентации при деформации резин, основанный на расчете текстур диффузного кольца, дает возможность выяснить роль молекулярной ориентации в механизме прочности некристаллизующнхся резин, влияние на ориентацию различных типов наполнителей и т. д. Рентгеновским методом, по длине кристаллических интерференций каучука в растянутых наполненных вулканизатах, удалось дать дополнительную характеристику различным типам саж и других наполнителей по длине кристаллических интерференций можно оценивать силу связи между каучуком и поверхностью частиц различных наполнителей, что имеет значение для оценки их свойств. [c.44]

В последнее время стали придавать чрезмерно большое зна чение рентгенографическим методам определения степени гр фитации. Несомненно, что эти методы представляют большук> научную ценность, так как они позволяют определить степени упорядочения, уплотнения и укрупнения молекулярной и дисперсной структур и таким путем глубже вскрыть механизм графитации. Однако для производства эти методы не имеют такого значения, которое им придают авторы. Это обусловлено в основном двумя причинами. Во-первых, предложенные до сих пор рентгенографические методы не дают возможности непосредственно определить показатели степени графитации в промышленном отношении. Во-вторых, разрешающая способность этих методов (не достаточна и, во всяком случае, не больше, чем других методов, применяемых для той же цели. [c.206]

Общепринятое представление о том, что строение элементарного звена молекулы ПВХ описывается формулой —СНз—СНС1—, не объясняет многочисленных химических, физических, физико-хими-ческих и другие особенностей ПВХ. Так, по рентгенографическим данным период идентичности в молекуле ПВХ равен 5,05 А, а не 2,52 А, как это должно следовать из приведенной выше формулы. Теоретически при химической модификации ПВХ на основе строения его звена может образоваться максимум три хлорзамещенных продукта, тогда как в действительности их получают девять. При определении молекулярного веса вискозиметрическим и осмометри-ческим методами получаются большие расхождения, которые трудно объяснить исходя из строения молекулы ПВХ и т. п. [c.145]

В научной работе применяются и другие методы — определение горючести, химической активности при окислении в водной среде и др. Особое значение придается рентгенографическому методу, позволяющему ближе подойти к сущности графитирования путем определения степени молекулярной упорядоченности вещества, к определению величины кристаллов графита. Однако и этот метод не имеет того значения в промышленной практике, которое он занимает в научных исследованиях. Дело в том, что с одной стороны — рецептурой графитируе-мых материалов очень часто предусматривается введение в шихту некоторого количества натурального графита, шихта составляется из нескольких видов углеродистых материалов, или, в конце концов, в каждом изделии имеется кокс связующего, который по природе своей отличается от основного материала, все это создает непреодолимые трудности для рентгенографического метода, с другой стороны — этот метод дает возможность определять эффективную величину кристаллов графита (точнее, упорядоченных участков) в пределах линейных размеров от 10 до 10- см (т. е. от 0,1 до 0,001 мкм). [c.182]

Рассмотри.м показатель степени упорядоченности молекулярной структуры. Для его определения наиболее общее значение имеет рентгенографический метод. Если атомы в веществе расположены упорядоченно (или хотя бы часть атомов расположена на равных расстояниях), то вещество действует на проходящий через него луч как дифра кцио иная решетка монотонность рассеяния луча нарушается, т. е. интенсивность рассеянного луча в одних направлениях больше, а в соседних с ними — меньше. [c.16]

Энергия гидратации. Энергию, выделяющуюся при взаимодействии отдельного иона с молекулами воды, определяют путем измерения при различных температурах и давлениях распределения молекулярных масс гидратированных ионов, образующихся в газовой фазе при взаимодействии иона с парами воды. Соответствующий прибор в сочетании с масс-спектрометром после преодоления ряда технических трудкостей был разработан Кебарле с сотрудниками. Однако число ионов, для которых можно использовать этот метод, ограничено. Экспериментальные данные приведены на рис. 4.8. Для ионов щелочных металлов, ионов галогенидов и других абсолютное значение АНщп) непрерывно уменьшается с ростом п, и нет никаких расхождений с числами гидратации, определенными рентгенографически и методом ЯМР. Очевидно, что у этих ионов первая и вторая гидратационные сферы энергетически не отличаются. [c.213]

Здесь мы ограничимся несколькими общими замечаниями о рентгенографическом и электронографическом методах и остановимся подробно только на рассмотрении полученных этими методами данных. Сравнение достоинств обоих методов приводит к заключению, что каждый из них имеет свою область применения Для исследования кристаллических структур (в случае углеводородов — это молекулярные кристаллы ) рентгеновы лучи более применимы вследствие их большей проникающей способности. Для определения расположения атомов в газовых молекулах дифракция быстрых электронов более применима, во-первых, вследствие более сильного взаимодействия электронных лучей с материей, чтэ значительно снижает ( в 10000 раз) длинные выдержки, обусловленные малой плотностью рассеивающих центров, и, во-вторых, вследствие того, что электроны (как корпускулярные лучи) рассеиваются преимущественно ядрами атомов, тогда как рентгеновы лучи (как электромагнитные) рассеиваются атомными электронами (вторичное излучение электронных оболочек). В обоих методах влияние атомов, рассеивающих рентгеновы или электронные лучи, связано с зарядом их ядра и увеличивается с увеличением по1)ядкового номера элемента. [c.420]

Химическая связь характеризуется длиной, полярностью, поляризуемостью и энергией. Ковалентная связь имеет также определен-ную направленность. Длину и направленность связей наиболее часто определяют электронографическим или рентгенографическим методом. Полярность связи может быть определена из величин дипсль-ных моментов или по спектральным данным. Поляризуемость отдельных связей определяется по спектральным данным. Поляризуемость молекул характеризуется величиной молекулярной рефракции. Энергия связей определяется по теплоте образования химических соединений из атомов, т.е. термохимическим путем, или из спектральных данных. [c.22]

Немного позднее Пенни и Кинч [32] в связи с работами Робертсона и Вудворда по определению рентгенографическим методов межатомных расстояний в стильбене СеНд —СН = СН —СеНд и толане Сг,Н , —С С —СеНд рассчитали методом валентных связей и методом молекулярных орбит по Леннард-Джонсу (стр. 325) межатомные расстояния в этих соединениях. Пенни и Кинч получили хорошее совпадение с экспериментальными данными для стпль-бена расчетная и экспериментальная длина связи С—С между двойной связью и фенильным кольцом совпали 1,44 А. Весьма характерен для сугубо приближенных эмпирических соображений, которые на той стадии развития квантовой химии органических соединений были постоянными спутниками квантово-механических расчетов, способ, которым Пенни и Кинч подсчитывали длину аналогичной связи С—С в толане. По сути дела, их рассуждение сводится к такому шаткому силлогизму. В ацитилене длина связи С—Н примерно на 0,04 А короче связи С—Н в метане или связи С—Н, примыкающей к двойной следовательно, длина связи С—С в толане должна быть на 0,04 А короче аналогичной связи в стильбене. Таким образом, авторы получают для связи С—С в толане длину 1,40 А или 1,41 А и видят здесь точное согласие с Робертсоном и Вудвордом, согласно которым длина этой связи равна 1,405 А. [c.229]

Вильямс И Бэкас воспользовались данными рис. 36,6 для расчета молекулярного веса вируса кустистой карликовости помидора методом подсчета частиц и получили значение 9,4 0,7 миллиона. Молекулярный вес того же вируса, определенный рентгенографически (см. табл. 1) равен 10 800 ООО. Измерения в растворе (см. табл. 18) дают значение 10 700 ООО. [c.123]

Межатомные расстояния для В4Н10, определенные электронографическим и рентгенографическим методами, несколько отличаются. Липском приводит [13] как более точные для расстояний между атомами бора и молекулярных углов рентгенографические данные, а для расстояний В—Н — электронографические. Основные данные по геометрии молекулы В4Н10 приведены в табл. 59. [c.334]

Наилучшим образом о полном выпрямлении цепи в этих полимерах можно судить по результатам измерения ориентации в волокнах, сформованных из анизотропного раствора без последующей вытяжки. Такие измерения были выполнены на волокнах из по-ли(1,4-бензамида) и поли(1,4-фенилентерефталамида) методами измерения скорости распространения акустического импульса (по Черчу и Мозли [6]) в натянутом пучке волокон, дающим полную молекулярную ориентацию относительно оси волокна определения угла ориентации в кристаллических участках стандартными рентгенографическими измерениями [7]. Для высококристаллических ориентированных волокон (таких, как рассматриваемые) результаты, полученные этими методами, хорошо согласуются, если использовать в качестве критерия сравнения фактор ориентации Германса [8], [c.139]

Хотя указанные здесь значения прочности несколько ниже тех, которые приводятся в патенте фирмы Du Pont, нам удалось получить несколько более высокие значения модулей упругости. Возможной причиной этого может быть более жесткая конформация молекул используемого образца ПБА вследствие его более низкой молекулярной массы. Угол разориентации наших лучших волокон, определенный рентгенографическим методом, приближался к 7°. Натяжение вдоль пути формования, контролируемое фильерной вытяжкой или величиной воздушной прослойки между фильерой и зеркалом ванны, влияющей на поле растяжения жидкой нити перед коагуляцией, играет лишь небольшую роль в получении таких результатов[23]. [c.165]

Молекулы ДНК очень жестки, как это и должно быть для двойных спиралей. Вместе с тем их молекулярный вес очень велик, он составляет 10 и выше. Если бы они представляли собой полностью вытянутую спираль, жесткую, как стальная игла, то из рентгенографических данных мы легко получили бы для макромолекулы с молекулярным весом 10 длину порядка 5 р. Определение размеров методом углового распределения рассеянного света дает размер в 10 раз меньший — 0,5 ц. Значит, подобная огромная двойная цепь все же изгибается и образует рыхлый клубок. Подобный рыхлый клубок характеризуется большой длиной кинетического звена. Из величины радиуса вращения, определенного по угловому распределению рассеянного света, можно определить размер кинетического звена. Эта величина для ДНК порядка 500 А, в то время как для обычных гибких полимерных цепей кинетическое звено имеет порядок 10 А. Только потому, что молекулы ДНК столь велики, о них можно говорить как о статистических клубках, несмотря на огромное звено. Для радиуса вращения клубка как функции молекулярного веса Доти, Райс и Макхил получили формулу Л = 2,7-10" где — средневесовой молекулярный вес. Если бы макромо- [c.216]

Воздействие электрического поля даже с использованием изолирующих прокладок всегда может сопровождаться генерированием в препарате электрического тока. В случае растворов ПБГ сила тока не превышает 10 А. Возможной причиной считают ионизацию концевых групп (—СООН) молекул ПБГ, причем ионы водорода образуют двойной электрический слой на катоде [56]. Хотя и принимают, что столь слабый электрический ток практически не влияет на ориентацию молекул ПБГ в поле, тем не менее фиксацию созданной в растворах ориентации в высаженных полимерных пленках более корректно проводить с использованием магнитного поля. В таких экспериментах тонкий слой полностью анизотропного раствора (с>с ) помещается на поверхность подложки (стекло, тефлон, ртуть) и медленно (в течение 24—48 ч) высушивается в магнитном поле. Несмотря на то что предельное значение Яззоо в случае магнитной ориентации раствора значительно ниже, чем в случае электрической, в сухих пленках степень ориентации, определенная рентгенографическим методом, одинаково высока (80—85%) в обоих случаях [57]. Это указывает на то, что в магнитном поле на высыхающую пленку действуют некоторые кооперативные факторы, связанные с испарением растворителя и способствующие молекулярной доориентации. [c.137]

НИЯ кристаллических полимеров. При использовании этого метода полностью сохраняют силу все преимущества и недостатки измерений в твердой фазе для определения микроструктуры. Ориентационные двулучепреломления стереорегулярных и атактических полимеров значительно различаются между собой вследствие различного влияния ориентации на кристаллические и аморфные области. Цветков показал [56—58], что в благоприятных случаях этот метод более чувствителен к присутствию небольшой доли кристаллической фазы, чем рентгенографический. Таким образом, коэффициент фотоэластичности может служить относительной мерой стереорегулярности. Кроме того, таким путем можно определить приблизительное значение сегментальной анизотропии — 2. С гораздо большей точностью эта величина может быть определена в растворе изучением двойного лучепреломления в потоке. Наконец, инфракрасные спектры дают значительную информацию о тонких деталях молекулярной структуры на малых отрезках молекул. Этот метод был одним из первых, использованных Натта [59] для того, чтобы продемонстрировать различия между стереорегулярнымн и атактическими полимерами. Основное препятствие в использовании этого метода состоит в том, что предварительно необходимо знать, к колебаниям каких связей относятся наблюдаемые полосы поглощения. Для идентификации полос чрезвычайно полезным оказалось дейтерирование образцов [60]. Соотношение оптических плотностей при двух длинах волн было использовано для полуколичественной оценки стереорегулярности нолиметилметакрилата [61], полиметакрилового ангидрида [62], полипропилена [59, 64] и поливинилхлорида [65, 66]. Для получения более детальной информации необходимо воспользоваться соотношением дихроизма полос поглощения, на что указал Готлиб [67]. Волчек и Роберман [68] использовали поляризованное излучение для определения микротактичности полипропилена. Дальнейшие детали можно найти в главе по инфракрасным спектрам . [c.20]

Здесь необходимо заметить, что из-за расхождения принципов, па которых основано определение степени кристалличности различными методами, нельзя получить совпадающие результаты. Нри обсуждении рентгенографических методов уже указыва.лось, что они имеют ограничения, связанные с наличием предела в размерах областей трехмерной упорядоченности. При очень малых размерах эти области дают лишь диффузное рассеяние. В то же время ИК-спектрос1и)пия, где используется измерение интенсивности полос поглощения, отражает взаимодействие молекулярных группировок, изменение интенсивности колебания которых не обязательно связано со строгой трехмерной упорядоченностью (кристалличностью), а может в oпpeдeлeпнoii степени расцениваться как мера общей взаимной унорядоченности. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология