Основы стереохимической теории

Итак, основы стереохимической теории были заложены Пастером развиты они были Ле-Белем и Вант-Гоффом. Выше мы видим, что Ле-Бель и Вант-Гофф в 1874 г. выдвинули пространственные представления в органической химии, введя понятие о тетраэдрическом строении углеродистых соединений. Развивая мысли Партера, Ле-Бель и Вант-Гофф, почти одновременно показали, что во всех оптически деятельных органических соединениях содержится асимметрический атом углерода, т. е. такой, четыре единицы валентности которого связаны с четырьмя различными атомами и радикалами. [c.237]

Стереохимическая теория представляет собой дальнейшее развитие идеи, лежащей в основе теории строения, идеи о связях между атомами. [c.161]

В преподавании органической химии в настоящее время обучение строится на основе современной теории строения, которая слагается из трех теорий бутлеровской теории химического строения и двух дополняющих и развивающих ее теорий — электронной теории и теории пространственного строения. Это обусловлено введением в курс органической химии сложных понятий, связанных с квантовомеханическими и стереохимическими представлениями, часть которых приобретена учащимися еще в курсе неорганической химии. [c.243]

ОСНОВЫ СТЕРЕОХИМИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ [c.331]

Е центре которого находится атом углерода. Гипотеза Вант-Го( а лежит в основе стереохимической теории органических соединений. [c.47]

В целом система понятий органической химии может быть выражена схемой 3.5. В ней дана классификация по важнейшим научным теориям. Все понятия органической химии сгруппированы в пять групп на основе современной теории строения понятия химического строения, электронной теории и стереохимические, связанные между собой в единую современную теорию строения органических веществ, понятия высокомолекулярной химии, а также понятия о закономерностях химических реакций. [c.243]

В восьмидесятые годы прошлого века, когда началась (1882 г.) научная деятельность А. Е. Фаворского, органическая химия быстро развивалась на основе учения о четырехвалентно-сти углерода (Франкланд, Кекуле), теории химического строения Бутлерова и стереохимической теории Пастера — Вант-Гоффа, А. М. Бутлеров считал в теоретическом отношении очень важными вопросы устойчивости молекул, явления изомерных превращений (в том числе равновесной изомерии, таутомерии) и полимеризации, яркие примеры которых он предсказал и изучил экспериментально. [c.8]

Гипотеза пространственного расположения атомов в молекуле, или стереохимическая гипотеза, в применении к изучению органических веществ дала чрезвычайно плодотворные результаты. В громадном больщинстве случаев, особенно поскольку это касается стереоизомерии соединений, содержащих асимметрические атомы углерода, предсказания, сделанные на основе этой гипотезы, блестяще оправдались и дали ряд новых надежных методов исследования органических веществ. Стереохимическая гипотеза превратилась в хорощо обоснованную стереохимическую теорию. [c.77]

Стереохимические представления оказались очень плодотворными. Еще будучи тольк.о выдвинуты в качестве гипотезы, они сразу же нашли широкое использование для объяснения различных явлений органической химии. На основе стереохимической гипотезы впервые получили разъяснение геометрическая изомерия (стр. 55) и оптическая активность (стр. 263) некоторых органических веществ последняя, как показали классические исследования Л. Пастера, связана с физиологическим действием этих соединений. Стереохимические представления были использованы Э. Фишером в его исследованиях, положивших основу современных знаний в области химии сахаров и белков. На стереохимической гипотезе была построена теория напряжения А. Байера (стр. 59), отражающая специфические закономерности органических веществ кольчатого строения. [c.21]

Гипотеза пространственного расположения атомов в молекуле, или стереохимическая гипотеза, в применении к органическим веществам дала чрезвычайно плодотворные результаты все предсказания, сделанные на основе этой гипотезы, блестяще оправдались (см. главу Стереохимическая теория ), [c.43]

Создание первых детальных моделей конфигураций полипептидной цепи, с одной стороны, и успехи, достигнутые в определении геометрических размеров и строения аминокислот и простых пептидов, с другой, легли в основу построения достаточно определенных стереохимических теорий строения полипептидных цепей. Но в то же время простое объединение этих двух направлений стереохимии белков еще не означало перехода на новый уровень исследований. [c.144]

Оптическая активность веществ является важной стереохимической харак-теристикой. Данные о вращении плоскости поляризации оптически активных веществ послужили основой для создания Вант-Гоффом и Ле-Белем в 1874 г. теории о пространственном тетраэдрическом строении метана и его производных. Позднее эти представления нашли применение для многих классов веществ, включая комплексные соединения, а также биологически активные вещества. [c.167]

Асимметрические органические соединения и их оптическая изомерия. Каковы же причины оптической активности органических веществ и существования оптических антиподов Ответ на этот вопрос дали в 1874 г. Ле-Бель и Вант-Гофф на основе гипотезы о пространственном строении органических соединений (см. Теория стереохимическая). [c.218]

В настоящее время теоретические основы стереохимии ковалентных соединений хорошо разработаны представляется целесообразным вначале вкратце изложить их. Затем мы остановимся на вопросе о путях применения современных физических методов для решения вопросов стереохимии и дадим обзор новейших достижений теории. После изложения основных успехов, достигнутых по каждой группе периодической системы, будет рассмотрено современное состояние быстро развивающейся области исследований стереохимических изменений, происходящих при химических реакциях. В связи с ограниченностью места, особое внимание будет уделено развитию теоретических представлений. [c.246]

Р. Фиттиг и А. Байер первыми предложили в 1868 — 1870 гг. правильную формулу глюкозы, однако оставалось неясным, каким образом моносахариды, имеющие идентичную формулу, moi t различаться по физико-химическим свойствам. Это противоречие удалось разрешить Э. Фишеру с помощью стереохимических представлений Я. Г. Вант-Гоффа он определил относительную конфигурацию ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, араби-нозы), что заложило основу современной химии углеводов. Многие свойства моносахаридов тем не менее оставались необъясненными. В частности, число изомерных моносахаридов и их производных было вдвое больше, чем следовало нз положений стереохимической теории, что свидетельствовало о наличии дополнительного асимметрического атома углерода. А. А. Колли объяснил этот парадокс образованием оксидного цикла за счет альдегидной группы и одного из гидроксилов, однако размер цикла — трехчленный — был предсказан им неправильно. Экспериментальное доказательство размера лактольного кольца было получено лишь в 20-х годах нашего века У. Хеуорсом, применившим для решения задачи метод метилирования. [c.444]

Большое число вторичных метаболитов, образующихся в растениях и грибах, долгое время представляло интерес для химиков-органиков. Некоторые из этих вторичных метаболитов, например антибиотики и другие фармакологически активные вещества, оказались очень ценными. Они были интересны с точки зрения стереохимических и структурных исследований, а позднее химики-органики занялись и их биосинтезом. Основная часть этой работы была проведена учеными, которые первоначально интересовались строением молекул. Сравнение структур природных продуктов выявило определенные закономерности, которые наводили на мысль об их общем происхождении. Часто структурные фрагменты родственны первичным метаболитам, таким, как аминокислоты. На основе структурного анализа было выдвинуто несколько теорий происхождения ряда вторичных метаболитов. Многие из этих теорий были рассмотрены Робинсоном [5]. [c.235]

В учебнике стереохимии (1904 г.) Вернер уже не так решительно противопоставляет свою новую систему взглядов классической теории. Изложение их дано в виде незначительных вкраплений в остальной материал, и автор эти взгляды не переоценивает. Так, излагая наряду с другими и свое объяснение устойчивости тетраэдрического расположения четырех заместителей вокруг атома углерода [3, стр. 15—16], Вернер пишет в заключение Которое объяснение предпочтительнее для дальнейшего развития стереохимической проблемы, пока не имеет значения, и поэтому мы можем в последующем применять это тетраэдрическое положение в качестве основы для наших стереохимических соображений и не принимая во внимание гипотетические взгляды на его причины . Так же, буквально между прочим, Вернер излагает свои предположения о механизме рацемизации [там же, стр. 48—50], о строении и устойчивости геометрических изомеров [там же, стр. 185—187], о механизме их превращения друг в друга [там же, стр. 224—225]. Но спекуляции о пространственном строении азотсодержащих соединений в учебник Вернером не были включены опущено, правда, и его толкование механизма байеровского напряжения. [c.151]

Большая часть книги посвящена основам конформационного анализа и стереохимическим аспектам протекания реакций, последовательно рассмотренных в соответствующих главах. Мы предполагаем, что читатель в определенной степени знаком с электронной теорией и механизмами реакций, которые, [c.5]

Ожесточенные нападки Кольбе не могли остановить победного шествия теории Ван-Гоффа, ставшей вскоре основой всех стереохимических исследований. П когда в 1894 г. выходило второе издание книги Вант-Гоффа, снова с предисловием Вислиценуса, то последний мог уже констатировать, что если для первого издания он ...должен был своей рекомендацией поддержать перед немецкими химиками мало известную гипотезу еше совсем молодого ученого, то теперь имя автора приобрело исключительную славу, а былые нападки на теоретические основы воззрений Вант-Гоффа окончательно умолкли . Сам автор во введении к, изданию 1908 г. отмечал ...писать стереохимию теперь, в 1907 г.—это совсем иная задача, чем писать в 1894 г... Если в то время можно было радоваться каждому новому факту, который мог бы поддержать еще неокрепшее учение, то теперь приходится признаться, что мы охотнее имели бы дело с менее богатым материалом, ибо современный автор должен усвоить все, что сделано до него... Это издание уже не представляет собой такой защитительной речи, как прежние издания да в этом теперь и нет надобности. .. [c.20]

Теории, объясняющие универсальность кода. Имеются две теории, объясняющие универсальность кода и не беспорядочного распределения аминокислот по кодонам. Одни исследователи предполагают, что код имеет структурную основу и что имеется стереохимическое соответствие между каждой аминокислотой и ее кодоном или антикодоном. Поэтому код не может быть изменен в процессе эволюции. Однако экспериментальных доказательств стерического соответствия на молекулярных моделях пока получить не удается. [c.289]

Существование и стабильность гомологических рядов соединений лежат в основе классификации в органической химии. Систематическое изменение свойств в пределах групп насыщенных и ненасыщенных соединений, как линейных, так и циклических, дает прочную основу для дальнейшего развития стереохимических и термохимических представлений, а также теории реакционной способности. [c.180]

Уже в теории химического строения Бутлерова постулировалось (и было доказано) существование определенной последовательности химической связи атомов, которая была названа им химическим строением. Бутлеров в 1863 г. весьма определенно высказывался в пользу того, что развитие методов исследования в будущем позволит определить пространственное распЬложение атомов в молекуле, т. е. геометрическую структуру или ее строение (не путать с химическим строением ). В 1874 г. Вант-Гоффом была выдвинута стереохимическая гипотеза, согласно которой четыре водородных атома в метане (или их заместители) расположены в вершиназс тетраэдра, в центре которого находится атом углерода. Эта гипотеза позволила объяснить особый вид изомерии, названный оптической изомерией. Гипотеза Вант-Гоффа была подтверждена структурными исследованиями молекул и лежит в основе стереохимической теории (теории пространственного расположения атомов в молекулах) органических соединений [к-9]. [c.172]

Эта идея, в частности тетраэдрическая модель Пастера, послужила основой стереохимической теории Ле Беля, призванной в первую очередь раскрыть природу молекулярной дисимметрии и объяснить причины вращательных способностей органических соединений. [c.211]

Стереохимическая теория. Так как качественный и количественный состав, молекулярный вес и строение оптических антиподов вполне тождественны, то остается предположить, что молекулы антиподов отличаются лишь расположением составляющих их атомов в пространстве— их пространственной конфигурацией. Это предположение и легло в основу разработанной голландским ученым Вант-Гофом и французом Лебелем стереохимической теории или учения о пространственном г>аспо.пожении атомов в молекуле. [c.153]

Книга Р. Гиллеспи Геометрия молекул представляет наиболее полное и последовательное изложение одной из таких стереохимических теорий, которая раньше рассматривалась только в периодической научной и учебно-методической литературе и с основами которой советский читатель мог кратко познакомиться в книге К. Дея и Д.Селбина Теоретическая неорганическая химия ( Химия , М., 1969). [c.5]

Итак, попытаемся на основе теории химического строен1 я и модели. тетраэдрического углеродного атома, проверяя свои выводы с помощью широко использовавшегося Бутлеровым метода соответствия числа изомеров , построить стереохикшче-скую систему чисто дедуктивным путем. Это и будет одновременно изложением стереохимической теории Вант-Гоффа и тех выводов, которые он сделал из нее частично сам, частично позднее другие исследователи. [c.21]

С годами роль научного предвидения, опирающегося на теоретические обобщения, непрерывно возрастала. Получение Бутлеровым третичных спиртов, существование которых было предсказано теорией химического строения предсказание Менделеевым на основании периодической системы свойств еще неизвестных элементов предсказания Вант-Гоффом изомерии производных аллена и существования других соединений с кумулированными двойными связями — как следствия из стереохимической теории предсказание Вернером в 1899 г. па основе координационной теории существования виолеосоли состава [Со(1ЧНз)4С12]Х, которая была им же получена в 1907 г.,— все это не случайные предвидения, а характерные для новой ступени развития химии черты. [c.347]

Ответ на вопрос "Почему это происходит " дала стереохгшия, в основе которой лежит стереохимическая теория Вант-Гоффа и Ле-Беля. Основная идея состоит в том, что связи каждого насыщенного атома углерода направлены от него к вершинам тетраэдра под углом 109,5°, при этом, если атом углерода связан с четырьмя различными атомами или группами атомов молекула проявляет оптическую активность. Такие углеродные атомы (или центры), связанные с четырьмя различными атомами или группами, называют асимметрическими или хиральными. В частности, в молекуле 2-хлорбутана мы впервые встречаемся с наличием асимметрического атома или центра. [c.215]

Те абитуриенты, которые получили среднее обра(зсзание незадолго до поступления в вуз (в средней школе, ПТУ или техникуме), довольно хорошо знакомы с материалом органической химии — последним по времени изучения. Поэтому авторы пособия сочли возможным конспективно изложить сведения об основных классах органических соединений, их взаимосвязи, механизмах и важнейших типах превращений. Основой изложения являются теория химического строения органических соединений А. М. Бутлерова, электронные и стереохимические представления. По мнению авторов, настоящее краткое конспективное изложение материала химии, данное в определенной системе, позволит учащимся и абитуриентам овладеть вопросами программы не только на репродуктивном, но и на творческом уровне. [c.4]

В. В. Марковников и А. М. Зайцев сформулировали ряд правил, впервые связавших направление хим. р-ции с хим. строением вступающего в р-цию в-ва. Эксперим. данные Й. Вислиценуса (1873) об идентичности структурных ф-л (-(-)-молочной к-ты (из кислого молока) и ( )-молочной к-ты послужили толчком для создания стереохим. теории (Я. Вант-Гофф и Ж. Ле Бель, 1874), в к-рой постулировалось тетраэдрич. строение фрагмента с четырехвалентным атомом углерода, что в случае четырех разл. заместителей предсказывало существование пространственно-зеркальных изомеров для соед. с двойной связью (тетраэдры соединяются по ребру)-наличие геом. изомерии. На этой основе возникла стереохимия-тука, о трехмерной ориентации атомов в молекулах и вытекающих отсюда следствиях, касающихся св-в соед. (см. также Конфигурация стереохимическая, Конформационный анализ. Молекулярная механика. Оптическая активность, Хиральность). [c.397]

Химия углеводов была первым пробным камнем для проверки стереохимических представлений Лебеля — Вант Гоффа она дала богатейший материал для расширения и уточнения тетраэдрической теории. Наряду с этим такие вопросы принципиального значения-как кольчатоцепная таутомерия, конформационный анализ и т. п. разрешались и разрешаются е значительной мере на основе фартичеокого . материала черпаемого из химии углеводов. [c.7]

Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. нри попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изожрии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. П). Основные поло- [c.433]

Термическое неионное (2л+2я)-циклоприсоединение может протекать как перициклический (гЯз+гЯа), ТБ- или квазиперицикличе-ский (гЛв+гПз)-процесс. Благоприятное (гЛэ+гЯа)-направление сте-рически затруднено, и с помощью теории не удается определенно прогнозировать предпочтительное стереохимическое направление. Однако каждое стереохимическое направление связано с определенной скоростью, региохимической, топохимической и т. д. тенденциями, которые могут послужить основой для идентификации предпочтительной стереохимии термического неионного (2л+2л)-циклоприсоединения. Поэтому экспериментальные данные должны быть проанализированы в целом, чтобы установить, какой механизм — (гЯз+аЛз), ТБ, (2Яs-f2Яa) или некоторая их комбинация — может объяснить большинство известных фактов. [c.130]

При другом подходе к стереохимии основное внимание уделяется не химическим связям, а отталкиванию электронных пар [37]. Интересно, что стереохимические выводы, основанные на модели теории молекулярных орбиталей, в которой совершенно не учитывается отталкивание электронов, как правило, мало отличаются от выводов, сделанных на основе модели Джиллеспая— Найхолма, в которой учитываются только эффекты отталкивания. По-видимому, более разумно подразделить реальные системы на две категории в соответствии с тем, какие силы определяют их конфигурацию— отталкивание или притяжение [38], —причем эти силы в свою очередь зависят от прочности связи между центральным атомом и окружающими его лигандами. Существующие в настоящее время теоретические трудности свидетельствуют о том, насколько сложно исследовать строение неорганических соединений чисто дедуктивным путем. [c.363]

В науке никогда не исчезал глубокий интерес к вопросу о связи между химическим составом и физическими свойствами кристаллических веществ. Стереохимические исследования прошлого века в этом отношении создали прочную основу наших знаний о химической структуре веи1ества. В нашей стране эти работы связаны с именем А. М. Бутлерова, положившего начало структурной теории углеродсодержащих органических соединений. С другой стороны, другому великому русскому ученому, Е. С. Федорову, принадлежит создание геометрической теории о 230 пространственных группах, по которым располагаются элементарные частицы в кристаллических структурах, и разработка метода кристаллохимического анализа вещества. Однако исключительного успеха кристаллохимические исследования достигают с момента обнаружения диффракцин рентгеновских лучей в кристаллах. Благодаря рентгеновскому анализу, а затем электронографическому анализу и другим физическим методам учение о пространственном расположении атомов сделало огромный шаг вперед. Напомним, что основной закон отражения рентгеновских лучей в кристаллах независимо от Брэгга был сформулирован у нас Ю. В, Вульфом. В наше время учение о пространственной структуре вещества стало основой физического и химического знания. [c.5]

Следуюш,им этапом в развитии структурных представлений было стереохимическое учение, развитое Ле Бел ем и Вант-Гоффом. Оно позволило судить о пространственном расположении атомов в молекуле. На основе теории химического строения и стереохимического учения было дано наглядное объяснение явлению изомерии и стало понятным существование огромного числа Qpгa9Д9ШiШ .JЩeкyл. [c.13]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. при попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изомерии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. II). Основные положения теории Вернера, как прежде называли координационную теорию, приобрели большое значение во всех областях химии. Среди исследователей, которые развили теорию Вернера в координационное учение, распространившееся в настоящее время на многие области химии, первое место занимают Пфейффер (Pfeiffer Р.) и Вейнланд (Weinland R.). [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология