Стереорегулярность и оптическая анизотропия молекул

Высокая чувствительность оптической анизотропии молекулы к ориентационной упорядоченности структуры молекулы и к тонким деталям ее химического строения может быть проиллюстрирована экспериментально. Известно, что стереорегулярность цепи практически не влияет на ее статистические размеры [24, 25]. Напротив, оптическая анизотропия изотактического образца может в несколько раз превосходить анизотропию атактического полимера (полиметилметакрилат, полистирол) [26, 27] или быть в несколько раз меньше ее (полибутилметакрилат). Причина столь сильного влияния стереорегулярности цепи на оптические свойства молекулы кроется в изменении характера в расположении и вращении в боковых группах при переходе от одного стереоизомера к другому. [c.13]

Цветков В. H., Бойцова Н. H., Стереорегулярность и оптическая анизотропия молекул полиметилметакрилата, ВМС, 2, К 8, 1176—1187 (1960). [c.504]

Произведен расчет средней оптической анизотропии молекул стереорегулярных винильных полимеров в приближении независимых вращений около соседних связей. [c.508]

Стереорегулярность и оптическая анизотропия молекул [243, 244] [c.509]

Таким образом, изложенная работа показывает, что в обоих исследованных случаях (полистирол и ПММА) оптическая анизотропия мономерного звена (а следовательно и всей молекулы) весьма чувствительна к стереоснецифичности цепи, и, следовательно, может служить количественной мерой ее стереорегулярности. В какой мере это свойство является общим для полимеров различного строения — могут решить лишь дальнейшие экспериментальные исследования. [c.385]

Напротив, оптическая анизотропия цепных молекул в ряде случаев оказывается весьма чувствительной к их стереорегулярности. Соответствующие примеры приведены в табл. 42 (№ 14 и 15, или 26 и 27, или 28 и 29, или 30 и 31). [c.509]

При обсуждении этого результата следует иметь ввиду прип-дипиальную возможность двух указанных ранее факторов, влияющих на оптическую анизотропию молекулярной цепи изменение гибкости цепи и изменение оптических свойств мономера. В случае полистирола первый практически исключается, так как для этого полимера на размеры молекул стереорегулярность не влияет. [c.379]

НИЯ кристаллических полимеров. При использовании этого метода полностью сохраняют силу все преимущества и недостатки измерений в твердой фазе для определения микроструктуры. Ориентационные двулучепреломления стереорегулярных и атактических полимеров значительно различаются между собой вследствие различного влияния ориентации на кристаллические и аморфные области. Цветков показал [56—58], что в благоприятных случаях этот метод более чувствителен к присутствию небольшой доли кристаллической фазы, чем рентгенографический. Таким образом, коэффициент фотоэластичности может служить относительной мерой стереорегулярности. Кроме того, таким путем можно определить приблизительное значение сегментальной анизотропии — 2. С гораздо большей точностью эта величина может быть определена в растворе изучением двойного лучепреломления в потоке. Наконец, инфракрасные спектры дают значительную информацию о тонких деталях молекулярной структуры на малых отрезках молекул. Этот метод был одним из первых, использованных Натта [59] для того, чтобы продемонстрировать различия между стереорегулярнымн и атактическими полимерами. Основное препятствие в использовании этого метода состоит в том, что предварительно необходимо знать, к колебаниям каких связей относятся наблюдаемые полосы поглощения. Для идентификации полос чрезвычайно полезным оказалось дейтерирование образцов [60]. Соотношение оптических плотностей при двух длинах волн было использовано для полуколичественной оценки стереорегулярности нолиметилметакрилата [61], полиметакрилового ангидрида [62], полипропилена [59, 64] и поливинилхлорида [65, 66]. Для получения более детальной информации необходимо воспользоваться соотношением дихроизма полос поглощения, на что указал Готлиб [67]. Волчек и Роберман [68] использовали поляризованное излучение для определения микротактичности полипропилена. Дальнейшие детали можно найти в главе по инфракрасным спектрам . [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология