Дейтерирование, приготовление образцов

В спектроскопии ЯМР на разных ядрах есть, конечно, свои методические особенности приготовления образцов. Например, для ЯМР С требуются обычно ампулы большего диаметра (8...25 мм), чем для ПМР (- 5 мм), а в качестве стандартов химических сдвигов, помимо ТМС, иногда используются дейтерированные соединения и т. д. (подробно см. специальную литературу и справочники). [c.54]

Определение относительной распространенности изотопов в образцах водородсодержащих соединений часто проводится иными, не масс-спектрометрическими методами. Разница в химических и физических свойствах, вызываемая замещением атомов водорода дейтерием, настолько велика (в сравнении с другими изотопными замещениями), что могут быть применены методы, чувствительность которых обычно недостаточна для измерения распространенностей других изотопов. Для проведения анализа часто применяется собственно водород, а также соединения, в которых большая часть молекулы представлена атомами водорода, как, например, ВНд, NH3, НаО, СН4. При определении дейтерия, основанном на измерении теплопроводности, используются как Н2, так и ВН3. Этим методом [1857] для концентраций дейтерия в пределах до 2,5% достигается точность определения порядка ЫО %. К недостаткам метода следует отнести зависимость измерения от молекулярного веса всех типов молекул газа, присутствующих в смеси анализируемый газ должен быть свободен от примесей. Для определения содержания дейтерия очень часто применяется метод измерения плотности воды [272, 1824, 1825]. Смеси дейтерированной и обычной воды образуют идеальные растворы с точки зрения их плотности [1974], однако измерения осложняются вариациями в распространенностях и 0. Этот факт требует приготовления эталонного образца воды, свободной от дейтерия. При использовании образцов с весом менее 0,1 г была достигнута точность 0,01%. Описаны также и другие методы [642, 1678], в которых проводилось определение дейтерия. [c.83]

Приготовление дейтерированных образцов [c.36]

Осаждение нз раствора. В том случае, когда образцы, приготовленные описанными выше методами, дают неудовлетворительный спектр (или когда необходимо исследовать область, где поглощает парафиновое масло), твердое вещество может быть осаждено ва прозрачную для данной области спектра пластинку путем испарения из подходящего растворителя. Для этой цели могут быть использованы следующие растворители ацетон, ацетонитрил, ацетофенон, бензол, муравьиная кислота, дейтерированный метанол, тяжелая вода, метанол. пиперидин, пиридин, тетрахлорэтан, вода, уксусная кислота, Четыреххлористый углерод, циклогексанол, диоксан, этиловый спирт, этилформиат. [c.243]

Приготовление образца для измерения спектров протонного магнитного резонанса предельно просто. Предпочтительнее использовать растворители, не содержащие протонов, однако это ограничение не очень существенно, так как легко доступны дей-терированные растворители. Для неполярных соединений почти во всех случаях можно использовать тетрахлорид углерода, а для полярных соединений в большинстве случаев подходит хлороформ. Для того чтобы избежать наложения резонансного сигнала протона хлороформа, используется продажный дейте-рохлороформ (изотопическая чистота 99,8 %). Эти два растворителя используют в 90 % случаев, а для слаборастворимых образцов доступны другие дейтерированные растворители диме-тилсульфоксид-(1б, ацетон-(1б, ацетонитрил-(1з, бензол-с1б и ОаО. Свойства наиболее часто используемых растворителей приведены в табл. 1П. 1. [c.63]

Изложенные данные позволяют сделать вывод о негауссовом рлспределении звеньев макромолекулы, находящейся в конформации невозмущенного клубка. Этот вывод полностью согласуется с результатами исследования конформационного состояния макромолекул линейного полиэтилена в твердом состоянии методом малоуглового рассеяния нейтронов, которые свидетельствуют об идентичности как формы кривой рассеяния, так и значений радиуса инерции дейтерированных макромолекул в расплаве и кристаллическом состоянии. Поскольку тщательно продуманная методика приготовления образцов, по-видимому, исключает влияние возможных экспериментальных артефактов типа образования кластеров дейтерированных цепей, можно сделать заключение, что при кристаллизации в условиях быстрого охлаждения макромолекула в основном сохраняет ту же конформацию, что и в расплаве. [c.38]