Влияние полимеризационного процесса на реакции катализатора

Существует два метода синтеза макромолекул полимеризация и поликонденсация. Одна из наиболее важных областей в учении о полимеризации— кинетика реакций полимеризации—подробно исследовалась в течение последних 10—15 лет (глава II). Тесно связаны с этим вопросом проблемы энергетики и термодинамики таких процессов (глава III). Все это позволило удовлетворительно объяснить влияние строения мономера и условий полимеризации (как гомогенной, так и гетерогенной) на ход полимеризации (и сополимеризации), а также роль катализаторов, ингибиторов и замедлителей в этих реакциях. В настоящее время вполне изучены отдельные стадии, составляющие суммарный полимеризационный процесс, связь между этими стадиями в процессе полимеризации (или сополимеризации), а также структура полимеров. [c.14]

В последние годы в связи с интенсивным развитием исследований в области ионной полимеризации различных мономеров был открыт ряд явлений, весьма специфических как в химическом, так и в кинетическом отношении. Разумное объяснение эти явления могут получить только в предположении, что образующиеся макромолекулы не есть нечто нереакционноспособное, а являются весьма активными компонентами полимеризационной системы, способными вступать в различные химические реакции со всеми компонентами реакционной системы, в особенности с активными частицами (катализатор, активные растущие центры и т. п.). Влияние уже образовавшихся макромолекул может проявляться на всех этапах формирования новых макромолекул в системе на стадии зарождения активного центра, на стадии роста цепи, на стадии ограничения роста цепи в результате реакций кинетического обрыва и реакций передачи цепи. Наибольшее влияние на кинетику процессов образования полимера макромолекулы оказывают в том случае, когда они содержат те же реакционноспособные функциональные группы, что и молекулы мономера. [c.13]

Полимеризационные процессы представляют собой один из важнейших типов реакций, ускоряемых щелочными катализаторами. Впервые полимеризацию ненасыщенных соединений под влиянием металлического натрия на примере стирола наблюдал в 1878 г. Каракау [350]. Возможность полимеризации диенов в присутствии металлов установил Кондаков [351], а Метьюс [352] и Харрис [353] предложили метод полимеризации диенов в присутствии металлического натрия. Остромысленский [354] показал возможность полимеризации ненасыщенных соединений под влиянием натрийорганических катализаторов. Первый промышленный способ получения синтетического каучука с применением металлического натрия был разработан в СССР Лебедевым [355]. [c.14]

Количественное изучение влияния комплексообразователей на отдельные элементарные акты радикальной полимеризации и сополимеризации, проведенное В. А. Кабановым и В. П. Зубовым с сотр., позволило разработать механизм радикальной полимеризации, при которой комплексо-образователь выполняет роль катализатора отдельных стадий сложной реакции [И]. Исследовапие радикальной полимеризации ионогенных мономеров показало аналогию ее с ионными и координационно-ионными полимеризационными процессами, что позволяет эффективно управлять синтезом полиэлектролитов [10]. Изучены неизвестные ранее реакции, в частности цвиттер-ионная полимеризация винилпиридиниевых солей. [c.112]