Сополимеризация ионогенных мономеров

Из приведенных в табл. 4.2 данных (аналогичные по характеру зависимости получены и по данным кинетики диализа) видно, что для статистических сополимеров АА с Сс1 = АК доля свободных ионов / резко возрастает с увеличением ионной силы. Это в первую очередь связано с резким уменьшением размеров макромолекул и отторжением связанных противоионов и переходом их в свободные ионы. О справедливости сказанного можно судить и по данным полярографических измерений (рис. 4.14). Необходимо отметить, что с увеличением концентрации ионогенных групп в макромолекулах сополимеров АА с С(1 = АК (для фиксированной ионной силы раствора) повышается доля связанных ионов Сс12+ (см. табл. 4.2). Это в принципе понятно, так как повьш1ение сопровождается увеличением электростатического потенциала полианиона [10]. В обзорных работах [48, 51] на примере сополимеров АА - АК и АА - ССК и их солей проанализировано влияние на противоионную ассоциацию целого ряда параметров сополимеров концентрации, состава, молекулярной массы, степени нейтрализации и химической природы противоиона, способа ввода в макромолекулы ионогенных групп и др. Все это позволило разработать новый полярографический метод контроля кинетики полимеризации и сополимеризации ионогенных мономеров, основанный на существовании однозначной зависимости между степенью связывания и конверсией ф. Применимость разработанного метода контроля кинетики (со)полимеризации, по данным полярографического определения степени связывания катионов С(12+, 1пЗ+, проиллюстрирована на примере ПАК, ПССК и сополимеров АА с АК и ССК [52]. [c.161]

Параметры радикальной сополимеризации ионогенных мономеров меняются при введении ионизующего растворителя вследствие изменения эффективных зарядов атомов в мономере и макрорадикале, а также природы ближайшего окружения двойной связи и неспаренного электрона. Исследование сополимеризации ионогенных мономеров в смешанных растворителях позволяет в широких пределах следить за изменением относительных активностей мономеров за счет изменения реакционной среды, а также дает возможность выбора оптимальных условий для установления технологического режима сополимеризации. [c.14]

Для получения этой группы анионитов широко используются как метод сополимеризации исходных мономеров, содержащих ионогенные группы, с диенами, так и полимераналогичные превращения сополимеров стирола с дивинилбензолом или других сополимеров, не содержащих ионогенных групп. [c.53]

Аналогичные явления имеют место-и при сополимеризации ела бых непредельных кислот и оснований с неионогенными мономерами-и проявляются в зависимости констант сополимеризации (относительной активности ионогенного мономера) от pH. [c.242]

Получение. Известны три основных пути синтеза И. с. 1) поликонденсация соединепий, содержащих ионогенные группы 2) сополимеризация виниловых мономеров, содержащих ионогенные группы 3) полимераналогичные превращения. [c.433]

Сополимеризация виниловых мономеров, содержащих ионогенные группы,— один из перспективных путей синтеза И. с., так как он позволяет получать полимеры регулярной структуры с высокими физико-механическими характеристиками. Однако этот метод не нашел пока широкого промышленного применения из-за малой доступности большинства виниловых мономеров с ионогенными группами. [c.433]

Так, водные дисперсии высокомолекулярных полимеров получают эмульсионной или дисперсионной радикальной полимеризацией или сополимеризацией ненасыщенных мономеров. Эмульсионная полимеризация, проводимая в присутствии ионогенных ПАВ, приводит к образованию дисперсий с размером частиц 0,05—0,3 мкм (латексов). При дисперсионной полимеризации получаются дисперсии с размером частиц 0,5—2 мкм. Дисперсионная полимеризация используется почти исключительно при получении дисперсий полимеров и сополимеров винилацетата. [c.82]

Ввиду сложности строения и трудности изучения этих природных соединений во многих экспериментальных исследованиях их заменяют синтетическими модельными веществами известного строения, получаемыми путем полимеризации мономеров, содержащих кислотные, основные или солеподобные группы. При сополимеризации таких мономеров удается достичь почти любого желаемого сочетания ионогенных групп. Эти группы легко вводятся в готовые полимеры (стр. 463—464), обладающие ароматической природой. Примером подобных полиэлектролитов могут служить следующие соединения [c.436]

Полимеризационные катиониты получают двумя методами 1) трехмерной сополимеризацией мономеров, содержащих ионо-генные группы, с дивинилбензолом 2) введением ионогенных групп в полимер пространственной структуры. [c.250]

Рассмотренные уравнения сополимеризации хорощо оправдываются во многих случаях. Однако иногда они оказываются плохо применимыми. Это наблюдается в тех случаях, когда а) реакционноспособность мономеров зависит от природы мономерных звеньев, предшествующих концевому звену б) система гетерогенная или гомогенность системы нарушается в ходе процесса в) процесс образования полимера обратим г) мономеры содержат ионогенные группы д) имеет место процесс передачи цепи с разрывом. [c.534]

МАКРОПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, ионообменные смолы, представляющие собой беспорядочно упакованные агломераты полимерных частиц (сферолиты), разделенные непрерывными каналами (порами), заполненными внеш. средой (воздухом или р-ром). Диаметры сферич. частиц составляют неск мкм. Получают гл. обр. введением ионогенных групп полимераналогичными превращ. в макропористые сополимеры (матрицы) Последние синтезируют сополимеризацией винитовых мономеров с большими кол-вами диенов (сшивающие агенты) в присут. порообразо-вателя [c.638]

Количественное изучение влияния комплексообразователей на отдельные элементарные акты радикальной полимеризации и сополимеризации, проведенное В. А. Кабановым и В. П. Зубовым с сотр., позволило разработать механизм радикальной полимеризации, при которой комплексо-образователь выполняет роль катализатора отдельных стадий сложной реакции [И]. Исследовапие радикальной полимеризации ионогенных мономеров показало аналогию ее с ионными и координационно-ионными полимеризационными процессами, что позволяет эффективно управлять синтезом полиэлектролитов [10]. Изучены неизвестные ранее реакции, в частности цвиттер-ионная полимеризация винилпиридиниевых солей. [c.112]

Первый способ заключается в полимеризации или сополимеризации фторсодержащих мономеров, по крайней мере, один из которых является бифункциональным и содермт группу, способную после соответствующих химических превращений переходить в ионогенную. [c.30]

Комплекситы, полученные путем полимераналогичных превращений различных сополимеров, обладают рядом недостатков, к которым следует отнести невысокую механическую прочность и осмотическую стабильность зерна, неравномерность распределения ионогенных групп в зерне полимера, появление побочных групп и сшивок в результате химических превращений. В известной мере указанные недостатки устраняются при получении комплекситов путем сополимеризации моновинильных мономеров, содержащих ионогенные группы, с дивииильными соединениями. Применение таких мономеров упрощает технологию производства полимера, обеспечивает получение монофункциональных комплекситов с равномерным распределением ионогенных групп в макромолекулах полимера. [c.29]

Таким образом, анализ вышеприведенной схемы приводит к заключению, что рассматриваемый процесс правомерно называть (со)полиме-ризацией. Следует также отметить, что одна из стадий маршрута П1 является заведомо осложненной, поскольку сополимеризация с участием ионогенного мономера является неизоионным процессом [241, 242]. [c.77]

А-11Х+иА-+Х+)в зависимости от характера реакционной среды. Следствием мультикомпонентности системы является осложненный [285, 310] характер сополимеризации. Поэтому активность мономеров в реакции сополимеризации зависит от общей концентрации мономеров и состава исходной мономерной смеси [198, 241, 311, 312], ионной силы растворов 241, 314 - 318], полярности растворителя [319] и степени превращения 320, 321]. При сополимеризации с ионогенными мономерами наблюдается также сильная зависимость конформационного состояния макромолекул от характера реакционной среды [241, 322,323]. [c.96]

Таким образом, данные фракционирования по составу сополимеров АА позволили сделать принципиально важные заключения о механизме статистической сополимеризации, в частности об осложненном ("особом ) характере процесса, связанном с гетерофазностью и присутствием в системе сополимера ионогенного мономера [2]. [c.153]

За последние 10-15 лет произошел значительный скачок в развитии науки о полимерах, который прежде всего связан с расширением и углублением научных представлений о процессах полимеризации и сополимеризации. Необходимость более углубленного подхода к анализу процессов (со)полимеризации отчетливо просматривается и на примере полимерных объектов, рассмотренных в данной монографии,-полиакриламида и его производных. В частности, было показано, что в ряде водно-органических и органических сред имеет место подвижное динамическое равновесие между мономерной и ассоциированными формами акриламида - ди-, три-, тетрамерами и олигомерными агрегатами. Поскольку ассоциированные и неассоциированные формы мономера в общем случае обладают различной реакционной способностью в актах роста кинетических цепей, то отсюда следует важное положение об усложненном характере самой схемы процесса полимеризации, что отражается и на статистических параметрах образующихся полимеров (прежде всего - на ММ, ММР и пространственной упорядоченности заместителей). Понятно, что осложненный характер процесса по той же причине будет иметь место в тех же средах и в реакциях сополимеризации с участием (мет)акриламида в качестве сомономера. К заметному усложнению полимеризации и сополимеризации приводят и акты комплексообразования (мет)акриламида с компонентами реакционной среды или с другим сомономером. Механизм процесса синтеза заметно усложняется, если (со)полимеризация сопровождается процессом гидролиза акриламида. В монографии рассмотрены и другие варианты осложненного характера полимеризации и сополимеризации акриламида с ионогенными мономерами, обусловленные неизоионностью и мультикомпонентностью системы, а также гетерофазностью процесса. Теоретический и экспериментальный анализ осложненных процессов (со)полимеризации с участием акриламида трудоемок и сложен, но несомненно одно - экспериментальные и теоретические исследования в этом направлении должны быть в значительной мере интенсифицированы. В свете современных теоретических воззрений на процессы (со)полимеризации акриламида с большой осторожностью следует относиться к значениям констант (со)полимеризации-для осложненных ( особых ) вариантов синтеза они являются попросту некими усредненными или даже кажущимися [c.188]

Наибольший интерес представляют ионитовые мембраны, разработанное на основе реакции привитой сополимеризации виниловых мономеров, содержащих ионогенные группы марок МПФ-2, МПФФ, МПФГ. [c.62]

Наибольшее распространение получили органические иониты — синтетические ионообменные смолы, представляющие собой разнообразные высокомолекулярные полимерные соединения, способные к ионизации поэтому их называют полиэлектролитами. Их синтезируют конденсацией и сополимеризацией мономеров, содержащих необходимые ионогенные группы или вводят эти функциональные группы в сополимеры. Полимерные цепи химически связываются между собой ( сш.иваютсяу>) в каркас, т. е. в пространственную трехмерную сетку, называемую матрицей, с помощью взаимодействующего с ними вещества (кросс-агента). Обычно это дивинильное соединение, например дивинилбензол, которое выполняет роль сшивки . [c.302]

Осн. способ получения А. и.с.-полимераналогичные превращения, напр, карбоксилирование анионообменной смолы, содержащей первичные аминогруппы, Ыа-солью монохлоруксусной к-ты хлорметилирование сополимера стирола с дивинилбензолом, послед, замена С1 на остаток диметилового эфира иминодиуксусной к-ты и омыление эфирных групп. Др. способы сополимеризация или поликонденсация мономеров с противоположно заряженными ионогенными группами полимеризация мономера, содержащего ионогенную группу, в трехмерной сетке сополимера, функц. группа к-рого несет заряд противоположного знака (напр., полимеризация акриловой к-ты на сильноосновном анионите), [c.157]

Гомогенные М. и. получают сополиконденсацией или сополимеризацией мономеров, один из к-рых может содержать ионогенную группу (напр., стирола, 2-метил-5-винил-пнридина, 4-винилпиридина, метакриловой н акриловой к-т, акрилонитрила), на упрочняющей основе радиационной или хим. прививкой мономеров, содержащих ионогенные группы, к полиэтиленовым, полипропиленовым, поливинилхлоридным, фторполимерным и др пленкам, а также к соответствующим гранулам или порошкам, из к-рых затем формуют пленки. [c.31]

Для получения гомогенных ионитовых мембран привитой сополимеризацией в качестве мономеров используют различные соединения, содержащие и не содержащие ионогенные группы. Их прививают к пленкам из полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, полимеров и сополимеров ненасыщенных фторуглеводоро-дов и др. Использование фторсодержащих пленок для синтеза мембран позволяет, во-первых, резко улучшить их электрохимические характеристики, а во вторых, получать термо- и химически стойкие мембраны. [c.129]

Наиболее распространенным способом получения водорастворимых полиэлектролитов является радикальная полимеризация ионогенных непредельных мономеров. Показано [416], что растворители или специально вводимые вещества (модификаторы) способны взаимодействовать с мономером и радикалами с образованием различных связей, которые могут существенно влиять на элементарные стадии реакции. Так, Кабанов и Зубов с сотр. [412, 417] на примере радикальной полимеризации 1,2-диметил-5-винилпириди-нийметилсульфата и его сополимеризации с 2-метил-5-винилпиридином продемонстрировали важную роль [c.154]

Ионогенные группы вводятся в ионит вместе с мономером (на -пример, введение —СООН путем сополимеризации метакриловой кислоты с дивинилбензолом) или при помощи химической обработки готового полимера (сульфирование сополимера стирола с дивинилбензолом, нитрование того же сополимера с последующим восстанов- [c.583]

Винилтетразолы легко вступают в радикальную сополимери-зацию с большинством винильных мономеров (табл. 1). Активность винилтетразолов в сополимеризации со стиролом находится в хорошем соответствии с характеристиками электронной структуры [41, 58]. Сополимеризация в водной среде ионогенных винилтетразолов, например, ИПТ, зависит от pH, аналогично акриловым кислотам [50]. [c.113]

Синтез. П. и. с. получают суспензионной сополимеризацией моно- и дивинильных мономеров в присутствии порообразователей. В тех случаях, когда используемые мономеры не содержат ионогенных групп, их вводят в готовый каркас методом полимераналогичных превращений сульфированием, фосфорплированием, хлорметилированием с последующим аминированием и др. [c.75]

Получение перфторсодержащих ионообменных мембран складывается из след юших стадий синтез перфторвинильных мономеров, содержащих функциональные группы, которые затем превращаются в ионогенные группы сополимеризация синтезированных функциональных мономеров с тетрафторэтиленом и изготовление мембраны из полученного полимера. [c.337]

Сополимеры на основе малеинового ангидрида и другие ионогенные защитные коллоиды. Малеиновый ангидрид неспособен к гомополимеризации в обычных условиях. Однако он обладает достаточной активностью при сополимеризации с другими виниловыми мономерами, что позволяет получать сополимер с регулярным чередованием звеньев малеинового ангидрида со звеньями второго мономера. Поэтому сополимеры на основе малеинового ангидрида выгодно отличаются постоянством своего состава от других ионогенных высокомолекулярных защитных коллоидов (например, от сополимеров на основе акриловой или метакриловой кислот). На ионогенных защитных коллоидов при суспензионной полимеризации винилхлорида наиболее часто используются сополимеры малеинового ангидрида со стиролом или с винилацетатом . Первый применяется в виде как полных, так и неполных натриевых солей сополимера, например [c.72]

Как и в случае ионообменных мембран, сшитых ковалентными поперечными связями, сополимеризация с этиленовыми ненасыщенными мономерами, имеющими ионогенные группы, является опробированным методом приготовления иономерных полимеров для мембран. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология