Стадия сложной реакции

Если скорости всех стадий сложной реакции известны, то нетрудно найти значения скоростей образования всех реагентов, участвующих в реакции. [c.74]

Реакции радикала (или атома) с валентнонасыщенной молекулой. К реакциям этого типа принадлежит большинство промежуточных элементарных стадий сложных реакций. В таких реакциях, например [c.133]

При определении энергий активации отдельных стадий сложных реакций следует иметь в виду, что концентрации реагентов одинаковы лишь в том случае, если одинаковым степеням превращения исходного вещества х отвечают одинаковые относительные выходы продуктов реакции и и 2. Выбор точек для определения энергии активации последовательных и параллельных реакций показан на рис. У1-1. [c.163]

Общее выражение для скоростей образования реагентов в произвольной химической реакции может быть получено при использовании понятия скорости стадии сложной реакции . При этом род скоростью /-Й стадии понимается величина [c.372]

Если для каждой стадии сложной реакции известны зависимости скорости r от концентраций реагентов и температуры, то с использованием матричных обозначений можно записать следующее соотношение [c.373]

Граница кинетической области устанавливается на основе соотношения между истинной и наблюдаемой скоростями процесса. Только для параллельных реакций в области внутренней диффузии достигается более высокая избирательность, чем в кинетической области, если скорость побочных процессов уменьшается при снижении концентрации по глубине зерна быстрее скорости основной реакции. Когда кинетическая модель процесса линейна (скорости всех стадий описываются линейными дифференциальными уравнениями), в рабочем интервале изменения концентраций, наблюдаемые и истинные скорости отдельных стадий сложной реакции связаны соотношением [c.478]

Если одна стадия сложной реакции — гомогенная, а другая — гетерогенная, то эта реакция называется гомогенно-гетерогенной. Примером такой реакции может служить получение КС1, которое состоит во взаимодействии газообразных водорода и хлора с образованием НС1, который далее реагирует с кристаллами КОН. [c.310]

Эта реакция в начальном периоде имеет по брому порядок 0,5. Кроме того, скорость этой реакции зависит от соотношения концентраций бромистого водорода и брома с течением времени это соотношение увеличивается и порядок по брому меняется от 0,5 до 1,5. Уравнение (VIH, 85) можно получить теоретическим путем, если исходить из следующей вероятной последовательности стадий сложной реакции [c.328]

Изучение элементарных стадий сложных реакций является задачей значительно более трудной, чем изучение кинетики процесса в целом. Обычно бывает очень трудно осуществить какую-либо элементарную стадию без того, чтобы одновременно не шли другие процессы. Поэтому изучение элементарных реакций началось значительно позже, чем изучение кинетики химических реакций в целом. [c.56]

Г. Исследования при низких температурах. Изучение биохимических реакций в широком температурном интервале, в особенности проникновение в область отрицательных температур, позволяет установить термодинамику процессов, выявить элементарные стадии сложных реакций. В практическом отношении пониженные температуры позволяют проводить реакции в таких условиях, которые необходимы для обеспечения селективности процессов и максимального выхода желаемого продукта. [c.287]

С точки зрения циклической повторяемости быстрых стадий сложные реакции делятся на цепные и нецепные. В зависимости [c.9]

В кинетике существует положение о независимом протекании отдельных стадий сложной реакции значение константы скорости отдельной стадии не зависит от наличия в системе других стадий. [c.716]

Рассмотренные здесь стадии сложных реакций имели первый порядок. Эти простейшие схемы приводили к интегрируемым в квадратурах системам дифференциальных уравнений. В других более сложных случаях возможны лишь приближенные решения с применением численных методов. [c.721]

Принцип детального равновесия, согласно которому при достижении химического равновесия для каждой из стадий сложной реакции скорости прямой и обратной реакций равны. Например, если расходование продукта идет по двум реакциям [c.20]

Понятие скорость образования реагента в химической реакции , применяемое для характеристики простейших реакций типа Л->Р, становится менее удобным при анализе более сложных многостадийных реакций, в которых наряду с исходными веществами и конечными продуктами получаются также промежуточные продукты. Для описания таких многостадийных реакций целесообразнее воспользоваться понятием скорость стадии сложной реакции , определяемая как скорость образования реагента в элементарной стадии, отнесенная к его стехиометрическому коэффициенту в химическом превращении на указанной стадии. Стехиометрическому коэффициенту присваивается знак ( + ) или ( — ) в зависимости от того, образуется или расходуется этот реагент на данной элементарной стадии реакции. [c.76]

Процедура выбора ключевых компонентов сложной химической реакции связана с понятием ранга матрицы стехиометриче-ских коэффициентов (см. Приложение 1), который характеризует максимальное число линейно независимых строк или столбцов матрицы. В общем случае число строк матрицы стехиометриче-ских коэффициентов может быть не равно числу ее столбцов, т. е. число реагентов может быть не равно числу стадий сложной реакции. [c.79]

Введем в рассмотрение понятие стадии сложной реакции. Под стадией в дальнейшем будет пониматься элементарный акт химического превращения, в котором участвуют только компоненты, имеющие непосредственное отношение к данному акту. Так реакции аА и аА уС + при этом должны рассматри- [c.279]

Бифункциональный катализ имеет место в других промышленно важных процессах, в которых одни стадии сложной реакции протекают по ионному, а другие - электронному катализу. По такому ионно-электронному катализу осуществляются реакции ароматизации (дегидроциклизации) нормальных алканов и пятичленных нафтенов в процессе каталитического риформинга бензина, реакции деструктивного гидрирования в процессе гидрокрекинга, а также изомеризации алканов. [c.431]

В активных центрах ферментов содержится обычно две или более каталитических групп. Они могут воздействовать на субстратную группу двумя совершенно различными путями. Один из них заключается в том, что нуклеофильный, или общий основной катализ протекает одновременно с общим кислотным, в одном и том же переходном состоянии. Механизм этого типа, приложимый к гидролизу сложных эфиров, представлен в (15). Этот механизм часто постулировался в качестве вероятной модели катализа более чем одной функциональной группой, однако при исследовании модельных систем не было получено серьезных свидетельств в его поддержку [32]. Для реакций, подверженных нуклеофильному или общему основному катализу, общий кислотный катализ не характерен (и наоборот). Другой способ предусматривает действие двух каталитических групп по отдельности на различных стадиях сложной реакции. Если одна из групп специфично действует на скоростьопределяющей стадии такой реакции, в результате чего скоростьопределяющей становится уже следующая стадия, то именно на последней необходимо действие второй каталитической группы (примером такого процесса является описанный в предыдущем разделе гидролиз сложных эфиров диметилмалеиновой кислоты). [c.471]

Если все стадии сложной реакции линейны, то такую реакцию принято называть реакцией с линейным механизмом. [c.157]

Подавляющее больщинство химических превращений, протекающих в промыщленных условиях, в окружающей среде, в живых организмах и лабораториях, — сложные реакции. В ходе реакции происходит последовательное образование различных промежуточных веществ. Превращение реагента в иную химическую форму промежуточного вещества, как и последующие превращения промежуточных веществ, составляют стадии сложной реакции. Каждая стадия обычно включает преодоление потенциального барьера — энергии активации. [c.96]

Элементарные стадии сложной реакции протекают одна за другой, например [c.467]

Отдельные элементарные стадии сложной реакции протекают одновременно, например [c.468]

Такие методы ограничиваются реакциями, в которых участвуют свободные радикалы, но это иногда является преимуществом, так как позволяет выделить для исследования отдельную стадию сложной реакции. Техника экснеримента требует сложной электроники наряду с мощным магнитом однако на приборах, имеющихся в настоящее время, относительно просто определить спектры ЭПР. [c.217]

В предыдущей главе элементарные реакции были определены как такие, в которых превращение реагентов в конечные продукты совершается в одну стадию через единственный активированный комплекс. Как уже было показано, к элементарным реакциям можно отнести реакцию взаимодействия водорода и иода, протекающую с образованием иодистого водорода. Реакции, осуществляющиеся через несколько элементарных стадий, как, например, реакция разложения этана, являются сложными. Следующая глава целиком посвящена сложным реакциям, а в этой рассматриваются элементарные реакции и те процессы, которые являются отдельными стадиями сложных реакций. [c.101]

Как установлено в последнее время Дженксом [78, 98, 99], каждая из двух указанных стадий сложной реакции может быть лимитирующей в зависимости от pH среды первая — при кислых pH, вторая при pH, близких к нейтральным. [c.49]

В общем случае зависимость скоростей стадий сложной реакции от концентраций реагентов и температуры нелинейна. По этой причине системы уравнений математического описания реактора идеального смешения также являются нелинейными, и их решение, как правило, требует применения соответствующих численных методов. [c.396]

Простые и сложные реакции. Если процесс протекает в одну стадию в соответствии со стехиометрическим урайнением, т. е. отвечает одному этапу, его называют простым. Сложные процессы — это совокупность простых, поэтому их кинетические уравнения содержат несколько констант скорости. Сложными реакциями являются обратимые, параллельные, последовательные и другие реакции. Для каждой стадии сложной реакции применимы уравнения простых реакций. Суммарная скорость процесса определяется (лимитируется) скоростью самой медленной стадии и может быть описана кинетическим уравнением этой простой реакции. [c.140]

Л —константа скорости реакции, fti 2 3 — оиста скоростей первой, второй и третьей стадий сложной реакции [c.850]

Независимо от Гульдберга и Вааге закон действующих масс был получен Пфаундлером (см. [176]) путем вычисления числа столкновений между молекулами на основании кинетической теории газов. Согласно это № теории, число одновременных соударений VI молекул вещества Ах (концентрация Сх) с Уз молекулами вещества Аа (концентрация Са) и т. д. пропорционально произведению с с%. . . Отсюда можно сделать обратное-заключение скорость реакций, протекающих в одну стадию, заключающуюся в одновременном взаимодействии VI -Ь Уа -Ь = V молекул при их соударении, должна выражаться законом действующих масс. Такце реакции будем называть простыми реакциями. В соответствии с этим простыв реакции можно определить как реакции, скорость которых выражается законом действующих масс. Однако, как увидим ниже, этот признак простой реакции является необходимым, но недостаточным, так как нередки случаи, когда закону действующих масс подчиняются реакции, протекающие в несколько химических стадий (сложные реакции). [c.9]

Подавляющее большинство химических реакций представляет собой сложные процессы, протекающие в несколько стадий. Лишь весьма немногие реакции можно рассматривать как элементарные процессы. К таким реакциям относятся, например, упомянутая выше реакция между водородом я иодом, обратная ей реакция разложепия иодистого водорода, реакция присоединения олефинов к диенам и некоторые другие (см. гл. IV). Поскольку, одиако, элементарные химические процессы представляют собой отдельные стадии сложных реакций, теоретическое рассмотрение элементарных процессов весьма существенно также и с точки зрения изучения последних. Исследование механизма и скорости отдельных стадий позволяет предвидеть особенности процесса в целом. Часто оказывается, что одна из стадий при определенных условиях значительно медленнее других и, таким образом, определяет скорость и вообще кинетику всей реакции. Все это дает основание рассматривать элементарные химические процессы как важный самостоятельный объект изучения. [c.107]

Говорить о скоростях стадий сложной реакции в условрюх КР мон но только иримепительно ко второму периоду . Продифференцируем по безразмерному времени и умножим на е левую и пра- [c.142]

Мы уже указывали, что уравнение Гаммета приложимо лишь к константам скорости или равновесия отдельных стадий сложной реакции. На практике обычно исследуется корреляция экспериментально определяемых констант скоростей (равновесий) к абл-. которые в общем случае не являются характеристиками индивидуальных стадий. Тем не менее в подавляющем большинстве случаев уравнение Гаммета приложимо к обработке кнабл- Целесообразно рассмотреть, каковы условия применимости уравнения Гаммета для корреляции к.-йСл- [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология