Зависимость флуоресценции от состояния поверхности

Зависимость флуоресценции от температуры. В отсутствие тушителей эффективность флуоресценции фф определяется относительными скоростями излучательного процесса кф, с одной стороны, и безызлучательных процессов интеркомбинационной и внутренней йд конверсии, с другой. Скорость излучательного процесса не зависит от температуры, поэтому изменения фф отражают изменения кк и йд. Последние увеличиваются с ростом температуры, поскольку на верхние колебательные уровни состояния попадает все большая часть молекул и вероятность перехода через область пересечения потенциальных поверхностей возрастает. При пони ке-нии температуры обе константы скорости стремятся к предельным значениям, соответствующим интеркомбинационной или внутренней конверсии с самого нижнего, колебательного уровня Слабо флуоресцирующее вещество может стать при низкой температуре сильно флуоресцирующим. Зависимость выхода флуоресценции от температуры можно представить уравнением [c.62]

VI. ЗАВИСИМОСТЬ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ ОТ СОСТОЯНИЯ ПОВЕРХНОСТИ [c.329]

Эффективность флуоресценции фу определяется конкуренцией излучательного процесса kf и безызлучательных процессов интеркомбинационной /г,,с и внутренней конверсии. Скорость излучательного процесса не зависит от температуры, поэтому изменения Ф/ с температурой связаны с изменением и Поскольку с увеличением температуры на верхние колебательные подуровни состояния попадает все большая часть молекул и вероятность перехода через области пересечения потенциальных поверхностей возбужденного синглетного, триплетного и основного состояний возрастает, то и й с увеличиваются с ростом температуры. При понижении температуры обе константы скорости стремятся к предельным значениям, соответствующим интеркомбинационной или внутренней конверсии с самого нижнего колебательного подуровня 5(. Если при комнатной температуре вещество флуоресцирует слабо, при низкой температуре оно может стать сильно флуоресцирующим. Ввиду большого разнообразия безызлучательных процессов трактовка зависимости квантового выхода флуоресценции от температуры обычно затруднена. Наряду с вышеуказанными процессами это могут быть взаимодействия типа переноса заряда с растворителем, заселение высоколежащих триплетных состояний, специфическое электронно-колебательное взаимодействие и т. д. Зависимость квантового выхода флуоресценции от температуры можно представить уравнением [c.147]

Больщинство описанных в литературе оптических кислородных сенсоров основано на тущении флуоресценции. Поскольку измерения проводят в состоянии равновесия, эти устройства менее чувствительны к колебаниям температуры и параметрам потока, чем щироко применяемый полярографический кислородный электрод. Флуоресцирующий реагент может находиться в растворе, отделенном от анализируемого раствора гидрофобной проницаемой для кислорода мембраной, либо внедряться в твердую фазу или на ее поверхность. В общем случае восприимчивость реагента к тушению его флуоресценции кислородом зависит как от самого флуорофора, так и от среды. Графики зависимостей от парциального давления кислорода (где 1, [c.484]

Влияние спирта на тушение флуоресценции ПАУ. Влияние н-бутанола на тушение флуоресценции ПАУ изучали на примере антрацена. Из зависимости константы тушения Штерна-Фольме-ра флуоресценции антрацена в системе ДДС-ант-рацен-ТГ от концентрации н-бутанола следует, что введение спирта в водно-мицеллярный раствор существенно снижает эффективность тушения синглетных возбужденных состояний молекул антрацена (рис. 1). Характер зависимости тушения от концентрации спирта имеет такой же ввд, как и при тушении ионами меди [13]. Причиной уменьшения эффективности действия тяжелых атомов может быть образование набухших мицелл ДДС, обладаюшдх, с одной стороны, меньшей плотностью заряда мицеллярной поверхности, с другой - несколько большими размерами [1,5, 14]. Однако более существенным фактором может быть увеличение расстояния в системе люминофор-тушитель [5]. [c.155]

Для выяснения причины исчезновения переноса энергии мы исследовали влияние добавок н-бутанола на дезактивацию триплетных состояний молекул донора - трипафлавина, солюбилизированного на поверхности мицелл ДДС. Зависимость константы скорости затухания замедленной флуоресценции молекул трипафлавина от концентрации н-бутанола в растворе ДДС представлена на рис. 4. Видно, что при увеличении содержания н-бутанола в растворе от О до 0.09 М константа скорости дезактивации триплетных состояний молекул трипафлавина в ДДС возрастает от 110 до 420 С" . Поскольку эта константа в воде оказалась равной 1050 с , можно предположить, что молекулы н-бутанола встраиваются в меж-фазный слой мицеллы ДДС и ослабляют связь молекул трипафлавина с мицеллой [5, 7, 13]. [c.156]