Присутствии эффективность флуоресценции

Например, определение содержания витамина В в молоке и использование флуоресцентного метода в геолого-поисковой работе для обнаружения залежей нефти — оба эти анализа, несмотря на свое внешнее различие, должны быть отнесены к одному и тому же тину в обоих случаях но флуоресценции вещества обнаруживают его присутствие и определяют содержание. Биолог же, который изучает скорость циркуляции крови в теле путем впрыскивания кролику в ухо флуоресцентного раствора и наблюдения промежутка времени, по истечении которого флуоресценция обнаруживается в крови другого уха, и геолог, устанавливающий, есть ли связь между природными водоемами путем подкрашивания флуоресцеином воды в одном из них, — оба исследователя тоже используют по существу один и тот же прием, но уже иной, резко отличный от упомянутого выше. Классификация многообразных применений люминесцентного анализа по признаку используемых приемов (независимо от того, какова цель и объект исследования) облегчит специалисту любой области выбрать задачи, для разрешения которых люминесцентный метод может оказаться более эффективным, чем другие методы, а ири проведении анализа поможет правильно использовать соответствующий прием, правильно вести наблюдения. [c.59]

В присутствии тушителя становится существенным влияние температуры на вязкость растворителя, а следовательно, и на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тушителя. В результате этого влияния эффективность флуоресценции уменьшается с ростом температуры с другой стороны, при понижении температуры увеличивается образование комплексов в основном состоянии, что ведет к тушению флуоресценции по статическому механизму. Все эти эффекты необходимо учитывать при изучении влияния температуры на флуоресценцию конкретной системы. [c.62]

Элементы современного рентгеновского спектрографа монтируют вокруг рентгеновской трубки, специально рассчитанной для рентгенофлуоресцентного анализа. Эти трубки характеризуются энергетическим выходом, чистотой спектра и стабильностью излучения. Из всех требований чистота спектра имеет основное значение для определения следов элементов. Любой элемент, присутствующий в антикатоде, является излучателем спектральных линий, которые будут обнаружены в спектре пробы. Рекомендуется проверять чистоту рентгеновского спектра при помощи эффективных рассеивателей типа плексигласа или люцита. Всегда следует ожидать в спектре флуоресценции пробы ряд линий вольфрама, если применяют вольфрамовый антикатод, или линий молибдена в случае молибденового антикатода. Очевидно, [c.214]

В присутствии тушителя становится существенным влияние температуры на вязкость растворителя, а следовательно, и на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тушителя. В результате этого влияния эффективность флуоресценции уменьшается с ростом температурн с другой стороны, при понижении [c.147]

Квантовая эффективность флуоресценции, возбужденной в области с, быстро падает (рис. 4, 1). В присутствии газа флуоресценция, возбужденная в этой области, заметно повышается, причем наблюдаемый эффект тем ярче, чем короче возбуждающая длина волны. Добавление аммиака при давлении 700 мм рт. ст. приводит к повышению квантовой эффективности, показанному на рис. 4, 2. Общий вид спектра испускания остается тем же при возбуждении во всей зоне с. [c.28]

Мощность атомной флуоресценции прямо пропорциональна квантовому выходу флуоресценции, поэтому состав пламени имеет в данном случае гораздо большее значение, чем в атомно-абсорбционной или в пламенно-эмиссионной спектрометрии. Пламена, в которых в качестве горючего используют ацетилен, являются эффективными для атомизации проб, но не обеспечивают высокого квантового выхода флуорес ценции. Это связано с тем, что радикалы и молекулярные частицы, присутствующие в пламени, являются эффективными тушителями возбужденных атомов, что приводит к уменьшению мощности флуоресценции. Поэтому гораздо более высокие квантовые выходы флуоресценции обеспечивают пламена с водородом в качестве горючего, хотя они и дают недостаточную эффективность переведения вещества в атомный пар. Найдено, что чрезвычайно высокие квантовые выходы флуоресценции обеспечивает пламя водород — аргон — воздух, что является причиной получения очень низких пределов обнаружения элементов при использовании такого пламени. Однако следует отметить, что противоречие между эффективностью перевода в атомный пар растворенного вещества и квантовым выходом флуоресценции все еще является одним из самых важных факторов, ограничивающих применение атомно-флуоресцентной спектрометрии. [c.702]

Прежде всего флуоресценция конкурирует только с первичной фотохимической реакцией, а не со всем процессом фотосинтеза. Скорость фотосинтеза, измеренная по выделению кислорода или поглощению углекислоты, часто определяется не только эффективностью первичного фотопроцесса, но также и скоростью одной или нескольких связанных с этим процессом темновых каталитических реакций. К их числу относятся реакции, которые превращают первичные фотопродукты в стабильные конечные продукты фотосинтеза. Когда эти завершающие реакции слишком слабы, чтобы идти наравне с первичным фотохимическим процессом (что может иметь место, например, в очень сильном свете, или при низких температурах, или в присутствии некоторых ядов), первичные фотопродукты будут накопляться до определенной концентрации и вновь исчезать при обратных реакциях. Вследствие этого квантовый выход фотосинтеза уменьшится, однако на интенсивности флуоресценции это не отразится, так как первичный фотохимический процесс, конкурирующий с флуоресценцией, продолжается с неизменной скоростью. Этим можно объяснить существование светового насыщения в фотосинтезе, без одновременного возрастания выхода флуоресценции (явление, о котором мы упоминали выше). [c.234]

Фиг. 225 иллюстрирует эту корреляцию между флуоресценцией и скоростью фотохимических реакций в изолированных хлоропластах. На этой фигуре представлена зависимость испускания от интенсивности возбуждающего света в отсутствие и в присутствии субстрата (феррицианида). В отсутствие субстрата фотохимические реакции не идут, ловушки остаются заряженными и высокий выход флуоресценции практически не зависит от интенсивности света. (Прямая линия на этом графике означает постоянный выход.) На слабом свету, когда происходит эффективное превращение, присутствие окислителя уменьшает выход флуоресценции в 2—4 раза. На более сильном свету скорость восстановления выравнивается, так как скорость лимитирующей темновой реакции недостаточна для достаточно быстрого восстановления возбужденной ловушки, и выход флуоресценции снова возрастает и в конце концов уравнивается с выходом флуоресценции контрольного образца. [c.565]

Менее строгая зависимость от квантового выхода. Было показано теоретически, что это имеет место для двухуровневой и трехуровневой систем, если придерживаться приведенного определения квантового выхода [см. уравнения (47) — (48)]. Важность такого вывода очевидна, поскольку это означает, что можно использовать атомизаторы с высокой. эффективностью атомизации, даже если присутствуют сильные тушащие вещества. Что касается пламен, то это означает, например, что в пламени смеси кислород — водород, разбавленной аргоном, не ожидается, что сигнал флуоресценции будет больше, чем в углеводородных Пламенах, содержащих в качестве основного компонента азот. Этот вопрос, который ясно допускает идентичные эффективности атомизации для двух горючих смесей, еще не был доказан экспериментально. [c.234]

Однако иногда снижение фотохимического выхода (и самогашение флуоресценции) наблюдаются при таких концентрациях, при которых в спектре поглощения не происходят изменения, которые можно было бы наблюдать в случае полимеризации. Ферстер (и др.) полагал, что в этих случаях достаточно присутствия незначительной (и, следовательно, спектроскопически не определяемой) доли димерных или полимерных молекул для того, чтобы значительно ускорить рассеивание энергии возбуждения, поскольку обмен энергией между резонирующими молекулами происходит с высокой эффективностью даже через слой из нескольких дюлекул растворителя. Следовательно, перенос энергии возбуждения можно представить как некий вид броуновского движения в растворе. Если прк такой миграции происходит возбуждение димерной или полимерной молекулы, энергия быстро рассеивается, и результатом этого являются гашение и дезактивация. [c.243]

В жидкой среде константа / ts безызлучательной дезактивации триплетного состояния столь велика, что присутствие тяжелого атома практически не увеличивает общей скорости дезактивации состояния Tj. В то же время, тяжелый атом при взаимодействии с молекулой в состоянии Sj переводит ее в состояние Т , и этот процесс конкурирует с излучательной дезактивацией. Таким образом, ТА тушит флуоресценцию и соответственно увеличивает выход молекул в триплетном состоянии [81]. Эффективность этого процесса изменяется в очень широких пределах как для различных галогенов, так и для различных ароматических соединений. Так, константы тушения флуоресценции пирена различными хлор-, бром- и иодалкилами различаются на шесть порядков [82]. Константы дезактивации состояния ароматическими соединениями в растворе бромбензола изменяются от 0,7-10 до 3,0 10 [83]. Для полиядерных углеводородов и гетероциклов [c.25]

Флуоресценция, обусловленная органическими реактивами, почти всегда сильно зависит от pH раствора, поэтому pH следует тщательно контролировать. Присутствие органического растворителя, например спирта в водном растворе, влияет на интенсивность флуоресценции подобным образом. Органические вещества из различных источников (смазка кранов, резина, фильтровальная бумага) должны быть тщательно удалены, так как они могут дать дополнительную значительную флуоресценцию. Иногда можно осуществить определение последовательно двух веществ, имеющих почти одинаковые спектры флуоресценции, используя различия в чувствительности флуоресценции при разных длинах волн возбуждающего излучения. Этим способом очень успешно были определены алюминий и галлий Это приближение может быть более эффективным, если спектры флуоресценции различны. [c.111]

По нашему мнению, для объяснения наличия или отсутствия тушения необходимо учесть еще одно существенное дополнительное обстоятельство. Как мы указывали выше, деградация большой порции электронной энергии в энергию движения ядер исключительно малоэффективна. В этих условиях всякая возможность сохранения части электронной энергии как таковой значительно способствует и облегчает процесс деградации электронной энергии, т. е. тушение. Электронная энергия, как хорошо известно из процессов, происходящих с возбужденными атомами, а также сложными молекулами [4], стремится сохраниться в частицах, разлетающихся после взаимодействия. Из опытов Непорента [4] следует, что флуоресцирующие ароматические соединения не испытывают никакого тушения флуоресценции в присутствии посторонних многоатомных газов даже при больших давлениях, хотя колебательная энергия при этом деградирует весьма эффективно. [c.78]

Возможности спектроскопии флуоресценции как средства исследования макромолекул в растворе впервые были продемонстрированы при изучении растворов белков [548, 549]. Три из присутствующих в белках аминокислоты флуоресцируют максимум спектра испускания для фенилаланина наблюдается при 282 мц, для тирозина — при 303 м л и для триптофана — при 348 м х, [550]. Спектры испускания простых пептидов весьма напоминают спектры свободных аминокислот, однако в белках они резко изменяются за счет безызлучательного перехода энергии возбуждения между аминокислотными остатками. Известно, что такие процессы чрезвычайно эффективны на расстояниях до 40 А [551]. Вследствие этого перехода энергии флуоресценция фенилаланина может наблюдаться лишь в отсутствие тирозина и триптофана (т. е. в желатине), а флуоресценция тирозина обнаруживается только в отсутствие триптофана (т. е. в инсулине), в то время как большинство белков имеет спектры испускания, приписываемые остаткам триптофана. Эти спектры испускания значительно изменяются для нативных белков, однако они становятся идентичными при денатурации белков в 8 Ai растворе мочевины [549] этот факт указывает на то, что характер спектра и квантовый выход флуоресценции подвержены изменениям, обусловленным как природой среды, окружающей остаток триптофана, так и конформационными превращениями полипептидного хребта, к которому присоединена флуоресцирующая боковая цепь. [c.188]

Поскольку о всегда присутствует в избытке по сравнению с S ,, наблюдаемая скорость дезактивации в действительности будет отвечать кинетике псевдопервого порядка. Величину А можно получить путем измерения зависимости квантового выхода флуоресценции Фр от концентрации тушителя Q. Радиационное время жизни ароматических хромофоров обычно лежит в пределах от 1 10 до 100 10 с. Следовательно, тушение должно весьма эффективно конкурировать с флуоресценцией. Почти каждое столкновение таких часто используемых тушителей, как О2 и ион I , с находящейся в синглетном возбужденном состоянии молекулой приводит к ее дезактивации. Частота столкновений лимитируется только диффузией и при миллимолярных концентрациях тушителя иногда достигает 10 с- , т.е. тушение может быть весьма эффективным. [c.87]

В присутствии тушителя Q скорость перехода молекулы из возбужденного состояния в основное увеличивается. Отношение эффективностей флуоресценции в отсутствие тушителя (ф°) и в его присутствии дается уравнением Штерна — Вольмера [c.30]

Одним из наиболее эффективных примеров предиссоциации, индуцируемой внешним полем, а не столкновениями молекул, является тушение флуоресценции 1а при наложении магнитного поля. Излучение флуоресценции в видимой области спектра исчезает при использовании достаточно сильного магнитного поля. В этом случае правило отбора ДЛ = 0 не выполняется строго в присутствии магнитного поля, и может происходить пересечение с одним из предиссоциационных состояний с последующим образованием двух атомов иода в основном состоянии. [c.56]

Метод фундаментальных параметров [8.3-15] 0С1Юван на физической теории образова1шя рентгеновского излучения. Он требует точных знаний формы спектра возбуждения, эффективности детектора и фундаментальных параметров, таких, как сечение фотоэлектронного поглощения и выход флуоресценции. Метод связан с вычислительными трудностями, потому что уравне-1ше фундаментальных параметров связывает интенсивность одного элемента с концентрациями всех элементов, присутствующих в пробе, так что требуется численное решение системы (интегральных) уравнений. Метод фундаментальных параметров представляет особый интерес, потому что он позволяет проводить полуколичественный (относительное стандартное отклонение от 5 до 10%) анализ проб совершенно неизвестного состава. При надлежащей градуировке может быть достигнута погрешность порядка 1%. [c.88]

Указанный механизм фотоциклизации подобен механизму реакции НоррЦша (тип 11) [405]. Попытки зафиксировать образование КПЗ (2.835) для фталимидов с различными п методом УФ спектроскопии оказались безуспешными. Но возникновение новой полосы поглощения, которую можно отнести к поглощению КПЗ, наблюдали в УФ спектре спиртового (3 ммоль) раствора N-мeтилфтaлимидa, содержащего 1,0 молей анизола. Более того, флуоресценция анизола (наблюдаемая при 310 нм, если возбуждать длиной волны в 280 нм для 1 М раствора в этаноле) эффективно тушится в присутствии Н-метилфтал-имида (10 — 10 мМ). Это косвенно подтверждает приведенную гипотезу о том, что актом, предшествующим фотоциклизации, является образование КПЗ (2.834). Авторы [405] допускают, что комбинацией донорно-акцепторных пар, изменяющих стабильность комплекса (2.834), можно осуществлять синтетический контроль фотоциклизации, представляющий интерес для направленного органического синтеза. [c.226]

Различия в спектральном составе являются основным источником затруднений, так как цвет одних и тех же предметов, освещенных искусственным источником и естественным дневным светом, будет различаться. Иногда искажения цвета, или, говоря техническим языком, колориметрические сдвиги, могут иметь существенное значение. Возьмем, к примеру, витрину мясного магазина, освещаемую флуоресцентной лампой с таким спектральным составом излучения, как показано на рис. 2.92. Весьма вероятно, что в зтом свете цвет только что разрезанного мяса будет восприниматься менее насыщенным и более темным, чем при естественном дневном освещении. Это вызовет у покупателя сомнение в отношении свежести мяса и, возможно, отобьет у него охоту купить его. Разумеется, изготовители ламп сознают эти трудности и пытаются улучшить цветопередающие свойства выпускаемых ламп, вводя в них различные добавки фосфоров, чтобы увеличить выход потока излучения в длинноволновой части спектра. Обычно такие лампы известны как флуоресцентные лампы типа Де Люкс. Однако улучшение цветопередающих свойств обычно означает потерю эффективности, т. е. потерю выхода света по отношению к входной электрической мощности. Более того, точное воспроизведение спектрального состава естественного дневного света невозможно из-за линий излучения ртути, которые нельзя подавить и которые должны присутствовать для возбуждения флуоресценции фосфоров. Лучшее, что можно сделать с лампами такого типа, достаточно хорошо было представлено на рис. 2.9. Отметим значительно расширенную длинноволновую часть спектрального распределения энергии этой флуоресцентной лампы. [c.407]

В отсутствие тушителей выход флуоресценции Fq был определен сравнением с родамином В и оказался равным 0,024, так что [по уравнению (8.19)] kilkf = 41. Среднее время жизни (из интегрального коэффициента экстинкции) дает kf = 1,5 X X 10 сек , следовательно, /Сг = /с2+/сз = 6,1-10 сек . Из измерений флуоресценции нельзя определить порознь величины к и кз, по из опытов с применением флеш-метода по квантовой эффективности обесцвечивания в присутствии ионов железа(П) оказалось, что это величины одного порядка. [c.165]

Фиг. 225. Антипараллелизм между выходами флуоресценции в хлоропластах (сплошные кривые, относительные единицы) и превращением света. Скорость восстановления красителя (кривая 7), измеренная в параллельном опыте, отражает падение выхода (число молекул Oj на поглощенный квант) на сильном свету, тогда как выход флуоресценции возрастает и достигает при максимальной интенсивности света величины, наблюдающейся в контроле. NH< 1, который индуцирует эффективное превращение света в более широком диапазоне интенсивностей (разд. V, А), вызывает также падение выхода флуоресценции в этом диапазоне интенсивностей [64]. Кривая I — восстановление красителя II — контроль (ДХММ) 111 — в присутствии феррицианида IV — в присутствии феррицианида и NH4 I.

Индий ведет себя по отношению ко многим реактивам подобно галлию. Так, для осаждения его применяют оксихинолин, его же используют для флуоресцентного определения и т, д. Из наиболее эффективных методов определения индия следует упомянуть родаминовый метод, в частности вариант, предложенный И. А. Блюмом, И. Т. Соловьян и Г. Н, Шебалковой [1132]. Метод основан на реакции индия с родамином 6-Ж в 12—13-н, серной кислоте в присутствии бромистоводородной кислоты (0,2-н.), Образующееся соединение извлекают бензолом и определяют его флуоресценцию в ультрафиолетовых лучах, пользуясь флуо-риметром или шкалой эталонных растворов. [c.421]

Сильное светорассеяние, обусловленное матрицей, может затруднять измерения. Однако концентрация белков в иммобилизованных ферментах достаточно высокая. Следовательно, оптическая плотность растворов белков в области полос поглощения, как правило, высока. Таким образом, поглощение света эффективно конкурирует со светорассеянием. При возбуждении свет поглощается очень тонким слоем поверхности конъюгата белок — матрица, и поэтому флуоресценцию следует наблюдать с фронтальной части поверхности носителя с иммобилизованным белком. Кро.ме того, поскольку излучение имеет большую длину волны по сравнению с длиной волны при возбуждении,. флуоресценция может быть легко отделена от светорассеяния. Гейбл и др. [26] описали кювету, с помощью которой им удалось методом флуоресценции исследовать конформационные изменения иммобилизованных трипсина и химотрипсина, вызываемые мочевиной, нагреванием или присутствием специфических лигандов. Поскольку эту кювету не всегда можно применять, Барел и Рузенс [3] сконструировали очень простую цилиндрическую флуоресцентную кювету, схема которой показана на рис. 9.5. [c.253]

В испускании растворов фенантрена присутствует как замедленная флуоресценция (левая часть рис. 27), так и фосфоресценция (правая часть рис. 27). На первый взгляд может показаться, что в данном случае имеет место замедленная флуоресценция того же типа, что и для эозина. Однако ряд особенностей показывает, что это испускание не может быть замедленной флуоресценцией типа Е. Во-первых, расстояние между триплетным и первым возбужденным синглетным уровнями фенантрена столь велико (19 ккал), что при комнатной температуре термическая активация должна быть незначительна. Во-вторых, зависимость от обратной температуры логарифма отношения интенсивностей замедленной флуоресценции и фосфоресценции не является линейной, производная (наклон) этой функции положительна в широком интервале температур (см. рис. 28). Наконец, исследования антрацена и многих других соединений с большим триплет-синглетным расщеплением показали, что эта разновидность замедленной флуоресценции — общее явление. Механизм явления впервые сформулировали Паркер и Хатчард [45, 46] в его основе л жит тот опытный факт, что скорость испускания замедленной флуоресценции 1ор пропорциональна квадрату интенсивности возбуждающего света. Это означает, что квантовая эффективность замедленной флуоресценции этого типа 0 пропорциональна первой степени скорости поглощения света, т. е. [c.101]

Спектры испускания флуоресценции хелатов металлов обычно размыты, и для строгой идентификации их недостаточно. Поэтому при проведении анализа стараются подобрать специфичный реагент и подходящие условия опыта. Кроме того, часто бывает необходимо отделять мешающие элементы. Флуоресцирующие хелаты пригодны для определения ряда металлов, например алюминия, галлия, бериллия, циркония, тория, германия, магния, цинка, вольфрама, олова, таллия, ванадия, рутения и т. д. (см. обзоры Уайта [374]). Для иллюстрации рассмотрим один пример — хорошо известное флуо-риметрическое определение ионов алюминия с помощью 8-оксихинолина. В принципе метод прост проводят реакцию при pH 5—6 и оксинат алюминия экстрагируют хлороформом для измерения его флуоресценции. Галлий и индий также дают оксинаты, имеющие полосы флуоресценции, перекрывающие полосы оксината алюминия (рис. 182), и Коллат и Роджерс [377] разработали метод для одновременного определения галлия и алюминия в смеси. Он основан на том, что относительная эффективность возбуждения двух оксинатов при 366 и 436 нм различна (т. е. различны отношения их коэффициентов погашения при этих длинах волн). К сожалению, различия недостаточны для очень точного определения, и этим методом особенно трудно определять небольшие количества одного элемента в присутствии гораздо больших кон-центраций другого. [c.462]

Если метастабильное состояние А занимает сравнительно устойчивый триплетный уровень, высвечивание имеет замедленный характер (послесвечение) и называется фосфоресценцией [348]. Флуоресцирующие УФ-абсорберы не имеют практического значения как светостабилизаторы, что связано с их невысокой устойчивостью к воздействию облучения. В результате побочных фотохимических реакций эти добавки быстро превращаются в нефлуоресцирующие соединения. Это превращение характерно для фенилииразолинов, бензоксазолов и производных флуорантена исключение составляет устойчивое к воздействию света флуоресцирующее соединение 6,13-дихлор-3,10-дифенилтрифенодиоксазин, рекомендованное в качестве эффективного УФ-абсорбера для эфиров целлюлозы [103]. Полимерный материал окрашивается в присутствии этого абсорбера в красноватый цвет и обладает оранжевой флуоресценцией. [c.134]

Выход флуоресценции резко падает с уменьшением атомного номера [289, 290]. Ориентирдвочные результаты измерений выхода флуоресценции указывают по крайней мере на десятикратное его уменьшение при переходе от магния (7=12) к углероду (2 = 6). В обычном случае, где используется квантовый детектор излучения, снижение интенсивности не является столь резким, как это следует ожидать, из данных приложения II, где указаны значения выхода флуоресценции. Упомянутые отрицательные эффекты поглощения, как правило, x aJ)aктepны для легких элементов, когда в образцах одновременно присутствуют более тяжелые элементы. По существу их влияние сказывается на аналитической линии, поскольку ее длина волны обычно во много раз превышает эффективную длину волны возбуждающего пучка. Эта разница в длинах волн приводит к соответствующей разнице массовых коэффициентов поглощения в уравнении (85). Иногда допустимо пренебрегать массовым коэффициентом поглошения для падающего пучка при оценке величины отрицательного эффекта поглощения для легких элементов. Чем легче анализируемый элемент, тем чаще будут встречаться случаи, когда другие элементы анализируемого образца будут иметь большие атомные номера. Сказанное выше легко проиллюстрировать. ДО бавка БОДЫ к вольфрамату натрия приведет к возникновению положительного эффекта поглощения для Ь-линии вольфрама (см. табл. 19 справа налево), но эта же добавка воды вызовет заметный отрицательный эффект поглощения для /С-линии фтора в водном растворе. Анализ на углерод в органических соединениях может служить еще более наглядным примером, так как [c.229]

В первой части работы приводятся химические сдвиги и времена спи№-решеточной релаксации (величины Г, ) для различных разрешенных пиков в спектрах ЯМР Ни спектрах ЯМР С с развязкой по протонам водных растворов перечисленных выше ПАВ. Эти данные свидетельствуют о градиенте подвижности сегментов углеводородных цепей, а также фрагментов оксиэтилена. С помощью кинетического анализа экспериментов по тушению флуоресценции последовали проницаемость мицелл неионогенных ПАВ по отношению к различным ионным и нейтральным веществам. Флуоресценция зондов, присутствующих либо в форме ковалентно связанных (фенок-сильных) фрагментов, либо введенных извне (пирен), тушится молекулами внутри неионной мицелпы. Изучение основных фотофизи— ческих свойств феноксильной группы дает информацию относительно окружения вокруг хромофора в этих неионных мицеллах. О солюбилизации пирена вблизи феноксильной группы судили по эффективному переносу энергии синглетного возбуждения. Особенности зоны солюбилизации пирена в гидрофобном ядре мицеппы приводят к интересным фотохимическим следствиям. Например, фотолиз рубиновым лазером с длиной волны 347,1 нм гшрена, растворенного в неионогенных ПАВ, приводит к эффективной фотоионизации. [c.308]

На рис. 17.5 представлены типичные кривые изменения фпуорео-ценшш, полученные путем лазерного фотолиза пирена в мицеллах тритона Х-100 без и в присутствии тушителей, таких, как кислород, 1 и ТГ. Без тушителей флуоресценция мономеров пирена имеет длительные времена жизни, достигающие 320 не в мицеллах неионогенного ПАБ тритона Х-100 и игепала СО-630, Затухание флуоресценции ускоряется в присутствии тушителей, и эффективность тушения описывается уравнением [c.316]

Работу дифференциального детектора поясним примером анализа меди по ее Аа-линии (8,04 кэВ) в присутствии заметных количеств соседних с определяемым элементом никеля (N /(0 7,47 и 8,26 кэВ) и цинка (2пКа 8,63 кэВ), а также когерентно и некогерентно рассеянного первичного излучения рентгеновской трубки. Такая смесь излучения, попадая на фильтр 3, изготовленный из никелевой фольги толщиной 30 мкм (К-край N1 8,33 кэБ), ослабляется им, причем вблизи Х-края поглощенйя Ni излучение более высокой энергии ослабляется в десятки раз сильнее, чем излучение более низких энергий. В эту область низких энергий помимо выделяемой линии СиКа попадает линия N / p, которая, однако, эффективно поглощается фильтром 4 из гольмия ( л1-край Но 8,072 кэВ) толщиной 8 мкм, полученным методом термического испарения гольмия в вакууме на подложку из лавсана толщиной 6 мкм. Попадая на излучатель 6 из фольги кобальта (/С-край Со 7,71 кэВ) толщиной 4 мкм (полученной электролитическим путем), линия СиКа вызывает в нем флуоресценцию кобальта, которая регистрируется детектором 7. Фоновое излучение, рассеянное от фонового излучателя 8, приготовленного из никелевой фольги толщиной 30 мкм, регистрируется детектором 9. [c.54]

С помощью описанного вьше метода сравнения (см. разд. 1.5.3) было показано, что эффективность образования триплетного состояния каротиноида невелика. При этом отмечалось, что она не зависит от типа каротиноида но меняется в зависимости от количества детергента, присутствующего в образце, и коррелирует с эффективностью разования триплетного состояния бактериохлорсфилла. В условиях, когда триплетное состояние каротиноида образуется более эффективно, наблюдается бштее интенсивная флуоресценция бактериохлорофилла. Низкий выход в триплетное состояние каротиноида обусловлен низким выходом в триплетное состояние бактериохлорофилла, а не процессом переноса энергии триплетного состояния, который протекает очень быстро и практически не зависит от типа каротиноида. [c.300]

Приготовление пробы. По мнению Дэвиса [281], включение исследуемой пробы в стартовый гель препятствует тепловой конвекции диффузии веществ, что приводит к более эффективному разделению. Однако некоторые белки повреждаются в результате полимеризации геля [1407] или под действием флуоресценции [975]. Кроме того, белки могут подавлять полимеризацию геля [570]. Если есть подозрение, что флуоресценция или персульфат (см. ниже) приводят к возникновению артефактов, вместо стартового геля желательно использовать суспензию сефадекса 0-200, гл1ицв рин, сахарозу или мочевину. В то же время эти материалы сам и способны при определенных условиях стать причиной артефактов. Так, сефадекс 0-200 может задерж1И1вать движение белков [173], а сахароза — взаимодействовать с 8-аминогруппой лизина [455] или боратом с образованием отрицательно заряженного комплекса. Поэтому присутствие сахарозы в боратном буфере может привести к эффекту усеченного конуса и боковому распространению белков в процессе электрофореза [759]. С другой стороны, мочевина вызывает диссоциацию белков на субъединицы, препятствует затвердению агарозы в агарозно-полиакриламидных гелях [574] и влияет на активность водородных ионов. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология