Применение третьего закона термодинамики

Применение третьего закона термодинамики для расчета химических равновесий. Тепловой закон Нернста [c.314]

Применение третьего закона термодинамики для расчетов равновесий [c.72]

В. Применение третьего закона термодинамики [c.46]

В монографии рассмотрены применения третьего закона термодинамики и приближенных следствий из него к расчету констант равновесия радикальных реакций присоединения и замещения, рекомбинации и диспропорционирования радикалов, реакций молекулярного диспропорционирования алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов, наряду с параллельным расчетом равновесий этих реакций по кинетическому методу. [c.8]

Использование термодинамических уравнений для определения равновесия при заданных условиях осложняется необходимостью найти константы интегрирования этих уравнений, для чего нужны экспериментальные данные по равновесию в других условиях. Применение третьего закона термодинамики позволяет этого избежать и ограничиться для расчета экспериментальными значениями лишь термических величин (тепловые эффекты и теплоемкости при различных температурах). [c.132]

В конце XIX и начале XX в. основной проблемой термодинамики было вычисление константы равновесия. В настоящее время решение этой проблемы значительно облегчилось благодаря применению третьего закона термодинамики и молекулярно-статистических расчетов. Однако развитие исследований химического равновесия показало, что состав равновесных смесей при высоких давлениях не отвечает вычисленному для идеальных систем. Основной проблемой термодинамики химических реакций под давлением является теперь вычисление состава равновесных смесей, представляющее собой по существу проблему уравнения состояния и теории растворов. Конкретные решения этой задачи многообразны. Их рассмотрению в значительной мере и посвящена первая часть этой книги. [c.9]

Величина разности энтропий А5° может быть получена из значений энтропий реагентов и конечных продуктов реакций, которые вычисляются в каждом случае либо посредством а) применения третьего закона термодинамики к данным о теплотах превращения, теплотах плавления, теплотах испарения и к теплоемкостям, вплоть до низких температур, либо с помощью б) статистического вычисления, использующего спектроскопические и другие молекулярные данные. [c.57]

В этой части главы изложены результаты применения третьего закона термодинамики к расчету констант равновесия вышеуказанных радикальных реакций. Расчет констант равновесия выполнен на основании формул для вращательно-колебательных теплоемкостей радикалов, апроксимиро-ванных по известным формулам теплоемкостей молекул, близких по своему химическому строению к радикалам, и статистического вычисления химических постоянных для молекул и радикалов. Тепловые эффекты радикальных реакций были вычислены по известным величинам энергий связей. [c.11]

Примером применения третьего закона термодинамики может служить расчет равновесия реакции образования метана из элементов С (графит)-1-2Н2(г) = = СН4(г), для которойАЯ° =—21,045ккал (88,3кДж), абсолютные энтропии СН4, Н2 и графита ири 873 К составляют 56,6 (237,5), 38,9 (163,2) и 4,8 кал/(моль-К) [20,8 Дж/(моль - К) ] соответственно. Отсюда А5 з = 56,6— [c.48]

Экспериментальное определение энтропии нолимеда и мономера основано ва применении третьего закона термодинамики (при абсолютном нуле энтропия волвостью кристаллического вещества равна нулю). [c.162]

Энтропия ряда газов была вычислена с применением суммы Состояний, и полученные величины сравнивались со значениями, вычисленными на основании результатов измерения теплоемкости. В последнем случае вычисление величины энтропии ведется с применением третьего закона термодинамики, утверждающего, что энтропия твердого тела при абсолютном нуле равна нулю. В преобладающем числе случаев согласие между величинами, вычисленными на основании третьего закона термодинамики, и величинами, полученными статистическим методом (и не включаюнщми ам-ставляющей, обусловленной ядерным спином), является очень [c.485]