Метод приближения к равновесию (метод Арчибальда)

Анализ при приближении к седиментационному равновесию метод Арчибальда) измеряет изменение локальной концентрации в полимерном растворе или коллоидной суспензии в течение квазиравнО весия (неустановившегося равновесия) между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля. [c.122]

Приближение к равновесию (метод Арчибальда) [c.230]

В методе Арчибальда, требующем меньших затрат вещества и времени, исследуется не само равновесие, а приближение к нему. Потоки вещества через мениск и дно кюветы нулевые, независимо от достижения равновесия. Из (3.65) и (3.66) следует [c.81]

Для определения М обычно применяется метод Арчибальда (48, 58, 59], требующий гораздо меньщего времени, чем описанные выще методы, и малых количеств вещества. Исследуется не само равновесие, но приближение к нему. Поток вещества через мениск и дно кюветы равен нулю независим ) от достижения равновесия. Следовательно, [c.153]

Несмотря на принципиальную возможность определения молекулярных масс с помощью седиментационного равновесия, этот метод не получил широкого распространения, так как для проведения эксперимента требовалось сравнительно большое количество времени. Арчибальд [114] предложил другой метод (метод приближения к равновесию) для определения молекулярной массы, который не требует установления седиментационного равновесия во всей кювете. [c.147]

МЕТОД ПРИБЛИЖЕНИЯ К СЕДИМЕНТАЦИОННОМУ РАВНОВЕСИЮ (МЕТОД АРЧИБАЛЬДА) [c.69]

До появления специальных методов, позволяющих уменьшать время установления равновесия, много внимания уделялось изучению стадий, предшествующих равновесному состоянию. В 1947 г. Арчибальд предложил метод приближения к равновесию (или метод неустановившегося равновесия), исходя из условия отсутствия потока вещества через мениск и через дно 1т=Ь — 0 (индекс т означает мениск, а индекс Ь—дно). Из уравнений (Х.1) и (Х.2) получаем [c.194]

Наибольшее распространение получил абсолютный метод, определения ММ метод приближения к седиментационному равновесию (метод Арчибальда). Действительно, на поверхности мениска и на дне кюветы не наблюдается движения макромолекул. Тогда на этих границах соблюдаются условия [c.183]

В результате, несмотря на то, что этот метод базируется на строгой теоретической основе, он используется значительно реже, нежели метод Скорости седиментации. Для преодоления недостатков метода Арчибальдом были предложены теоретические расчеты для вычисления молекулярных весов по скорости приближения к седиментационному равновесию, не дожидаясь действительного равновесия. Предложенный им метод также связан с определенными экспериментальными трудностями и пока сравнительно редко применяется на практике. [c.149]

Необходимые при расчете оптические параметры получают в ячейке с искусственной границей, в которой проводят отдельный опыт с тем же раствором, или изучают приближение к равновесию непосредственно в кювете с искусственно создаваемой дифференциальной седиментационной границей. В последнем случае у мениска и дна наблюдается процесс приближения к равновесию (при разных концентрациях и С ), а в середине кюветы образуется седиментационный пик, площадь под которым пропорциональна разнице этих концентраций. Этот экспериментальный метод ограничен условием малых О и 1, так как для расчета по методу Арчибальда необходимо наличие областей плато кривой при Сх и Сз- Вообще же описанный прием используется довольно редко. [c.29]

МЕТОД ПРИБЛИЖЕНИЯ К РАВНОВЕСИЮ (МЕТОД АРЧИБАЛЬДА) [c.120]

Определение молекулярной массы методом приближения к равновесию (метод Арчибальда) [c.328]

Измерение молекулярной массы методом седиментацион ного равновесия 326 Определение молекулярной массы методом приближения к равновесию (метод Арчибальда) 328 Седиментационное равновесие в градиенте плотности 329 Измерение молекулярной массы методом седиментационного равновесия в градиенте плотности 331 Определение плотности путем седиментации в градиенте плот-ности 332 Приложение 344 [c.578]

Арчибальд [57] предложил метод определения молекулярного веса растворенного вещества по данным, полученным в процессе приближения системы к седиментационному равновесию. Арчибальд заметил, что, поскольку через поверхность мениска и поверхность дна кюветы не происходит переноса вещества (/ = 0), уравнение (8-9) можно записать для двух указанных уровней в кювете таким образом [c.236]

Дифференциальное уравнение Сведберга распределения концентрации при седиментационном равновесии (1.18), справедливое для любых X, в сечениях мениска и дна кюветы выполняется также и при приближении к состоянию равновесия и широко используется для определения молекулярной массы методом неустановившегося равновесия (методом Арчибальда, [57]). Практически в некоторые моменты времени фиксируют концентрацию С и ее градиент d lax в точках мениска или дна кюветы (см. рис. 1.4, б). Точность определения величины [c.28]

Определение молекулярной массы и размеров макромолекул. Метод С. позволяет определить мол. массу несколькими способами сочетанием С. и диффузии [с использованием первой ф-лы Сведберга (4)], методами се-диментационного равновесия [ф-ла (10)] и приближения к равновесию [метод Арчибальда, ф-ла (15)]. Поскольку молярный коэфф. трения / можно выразить через [1]], мол. массу гидродинамически неиротекаемых мак-юмолекул Мщ можно определить по значениям [5 ] и Г]] по ур-нию [c.201]

Один из способов расчета молекулярной массы белков при йомощи метода приближения к равновесию можно проиллюстрировать на следующем эксперименте. Температура опыта составляла 293 К, скорость вращения— 24 630 об/мин, величина v принята равной 0,74 мл/г, а плотность растворителя — единице. Фазовую пластинку для проведения эксперимента по методу Арчибальда устанавливали под углом 70° (ультрацентрифуга Be kman), так же как для опыта с ячейкой для искусственного образования границы, поэтому угол фазовой пластинки в расчет не входит. Общий коэффициент увеличения F изображения от ячейки до фотопла- [c.122]

Другие методы. Ультрацентрифуга используется также для определения молекулярного веса методом приближения к равновесию , который был теоретически разработан Арчибальдом [42] и получил дальнейшее развитие в работах Кегелеса [43]. При этом методе условие равновесия, т. е. такое состояние, при котором пет переноса вещества через сечение ячейки, фактически выполняется на линии мениска и на линии дна. Главный недостаток метода Арчибальда состоит в том, что для величин молекулярного веса, значительно превышающих 100 ООО, он не точен. В применении к РНК он оказался весьма полезным для определения молекулярного веса тРНК. Полное описание этого метода имеется в обзоре Шахмана [38]. [c.265]