Радиационно-химические превращения полиолефинов

В книге рассматриваются главным образом результаты исследований авторов, хотя при обсуждении конкретных вопросов привлекаются данные других исследователей. Для полноты освещения различных аспектов обсуждаемой проблемы в книгу в минимально необходимом объеме включены некоторые смежные вопросы (окисление полиолефинов, радиационно-химические превращения полиолефинов). [c.6]

В настоящей работе наряду с кратким изложением современных представлений о механизме окисления и радиационно-химических превращений полиолефинов уделено внимание некоторым вопросам, не нашедшим отражения в уже изданных монографиях или же являющимся предметом углубленного исследования и остающимся пока дискуссионными. К числу таких вопросов относятся влияние особенностей химического строения цепи на термостабильность радиационно-модифицированных полиолефинов влияние надмолекулярной структуры полимера на специфику происходящих в нем радиационно-химических превращений особенности термического окисления радиационно-сшитых кристаллизующихся полиолефинов принцип структурно-химической термостабилизации кристаллизующихся полимеров. [c.13]

РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ [c.43]

Представлялось целесообразным рассмотреть специфику радиационно-химических превращений и особенности процесса окисления радиационно-модифицированных полиолефинов с учетом физического состояния полимера в блоке, его надмолекулярной организации. Это было тем более важно, что некоторые ранее полученные экспериментально результаты, казавшиеся противоречивыми или даже исключающими друг друга, нашли разумное объяснение с позиции представлений о надмолекулярных структурах, развитых академиком В. А. Каргиным и его школой. [c.6]

Следует отметить, что, независимо от степени достоверности тех или иных предложенных механизмов радиационного сшивания полиолефинов, в них не учитываются морфологические особенности полимера. Однако этим не следует пренебрегать, поскольку, несмотря на примерно одинаковые выход водорода и концентрацию образующихся свободных радикалов при равной поглощенной дозе излучения, выход межмолекулярных поперечных связей в полиэтилене, в зависимости от условия его кристаллизации до облучения, может измениться более чем на порядок величины -194 Такое существенное влияние надмолекулярной организации полимера на происходящие в нем радиационно-химические превращения ставит под сомнение одну из основных предпосылок, в явной или неявной форме заложенную в рассмотренные выше теоретические положения процесс сшивания протекает по закону случая (справедливому, безусловно, для первичных процессов взаимодействия излучения с веществом). [c.54]

Анализ данных о радиационно-химических превращениях в полиолефинах был проведен в основном с уче том явлений происходящих на молекулярном уровне [c.62]

Прежде чем перейти к анализу влияния надмолекулярной организации полиолефинов на особенности радиационно-химических превращений в них, целесообразно кратко рассмотреть современные представления о структуре полимеров, в развитие которых значительный вклад был внесен академиком В. А. Каргиным и его школой. [c.63]

ВЛИЯНИЕ НАДМОЛЕКУЛЯРНОЙ ОРГАНИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ НА РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ [c.63]

Необходимо подчеркнуть, что рассмотренные выше химические превращения радиационно-сшитых полиолефинов, связанные с термоокислением, развиваются в микрогетерогенной системе, особенности которой определяются ее структурной организацией, т. е. морфологическими особенностями, размерами и распределением надмолекулярных образований. [c.128]

Кроме того, следует отметить еще одну особенность термостабилизации радиационно-сшитых полиолефинов. Обычно антиокислители вводят в полимер в количествах (сотые доли процента), минимально необходимых для того, чтобы период индукции несколько превышал длительность переработки полимера в изделие (минуты). При этом доля молекулярных цепей полимера, участвующих в химических превращениях в присутствии кислорода и антиокислителя, весьма мала, и свойства полимера после такой термообработки практически не отличаются от исходных. В то же время при стабилизации радиационно-сшитых полиолефинов, предназначенных для длительной эксплуатации при >7 пл, антиокислители вводят в существенно большем количестве (проценты). При этом индукционный период фактически растягивается на сотни и тысячи часов, на протяжении которых автокаталитическое окисление хотя и не развивается, но химические превращения затрагивают значительную долю молекулярных цепей, т. е. объектом исследования — в отличие от указанного выше случая, является изменение свойств полимера именно в пределах периода индукции, а не после него. [c.139]

Различия в строении полиолефинов также определяют способы модифицирования, пригодные для отдельных полимеров. Например, наличие в каждом элементарном звене полипропилена третичного атома углерода позволяет в относительно мягких условиях (по сравнению с полиэтиленом) получать продукты окисления, пригодные как для непосредственного применения, так и для дальнейших химических превращений. Вместе с тем при радиационном модифицировании полипропилена необходимо учитывать, что третичные атомы углерода обусловливают его радиационную нестойкость, проявляющуюся в деструкции материала. Полиэтилен в тех же условиях гораздо менее подвержен деструкции. Это позволяет успешно применять радиационное воздействие для повышения его теплостойкости и для других целей. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология