Особенности химического строения полимеров

Существующие на сегодняшний день технологии получения ПБВ имеют ряд недостатков. Во-первых, использование дорогостоящих полимерных материалов резко увеличивает стоимость ПБВ и тем самым стоимость дорожного покрытия. Во-вторых, не всегда учитываются химический состав битума, особенности химического строения полимера и, как следствие, вопросы совместимости полимера с битумом. Большое влияние на совместимость оказывает пластификатор. С помощью подбора оптимального состава и количества пластификатора можно решить следующие проблемы [c.72]

Особенности химического строения полимеров проявляются в многообразии способов организации макромолекул в блоке полимера. Характер образующихся надмолекулярных структур зависит от гибкости макромолекул и внешних условий (температуры, скорости изменения температуры, типа растворителя или наполнителя и т. п.). [c.64]

ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.9]

Кристаллическое состояние характерно для различных классов полимерных материалов, используемых в современной технологии. В этом отношении полимеры, казалось бы, подобны большинству известных низкомолекулярных кристаллизующихся тел типа металлов и неорганических солей. Однако важнейшая особенность химического строения полимеров — существование длинноцепных макромолекул — оказывает во многих отношениях доминирующее влияние на свойства этих веществ. Решающими оказались два фактора — способность полимерных кристаллов к формированию разнообразных высших структурных форм, часто называемых надмолекулярными структурами, и близость по порядку величины размеров основных кристаллических структур и продольных размеров макромолекул, вследствие чего возникает неоднозначность понятий ближний и дальний порядок. Последнее обстоятельство всегда требует установления того, по отношению к каким структурным элементам идет речь об упорядоченности. Следует иметь в виду, что одна и та же молекулярная цепь, часто сохраняющая сегментальную подвижность, может входить в различные элементы структуры, что обеспечивает их относительную подвижность и изменение поведения в результате внешнего воздействия. [c.162]

Выбор полимерного или олигомерного компонента полностью обусловлен условиями эксплуатации. Различные условия (высокие температуры, контакт с пищевыми средами, необходимость амортизации переменных нагрузок или создания уплотнения для исключения просачивания газа или жидкости и т. п.) обусловливают выбор того или иного полимера или олигомера. Рациональный выбор основан на сопоставлении условий эксплуатации с комплексом свойств, присущих выбранной химической структуре полимера. Поэтому знание закономерностей, которые определяют комплекс свойств, присущих той или иной химической структуре, является обязательным при переработке пластических масс. Изучение специфических особенностей химического строения полимеров, проявляющихся в их механических, электрических, химических, антикоррозионных, биологических и других свойствах — это одна из задач химии и физики полимеров. В последнее время в этих областях науки отчетливо выражается тенденция специального изучения взаимосвязи структуры и свойств. [c.7]

Кроме очень важного критерия для всех фосфорсодержащих полимеров - количества фосфора, горючесть этих полимеров также зависит от того, в основной или боковой цепи находится фосфор, является полимер линейным или сшитым, т. е. горючесть определяется не только содержанием фосфора, но и особенностями химического строения полимера. Такой точки зрения придерживаются авторы работы [120]. [c.77]

Казалось бы, что все сказанное о жидкостях относится и к полимерам. Действительно, как мы увидим, между полимерами и обычными жидкостями имеется много общего индивидуальные свойства полимеров играют громадную роль, и в коночном счете именно эти свойства и требуют физического истолкования. Тем но менее общая особенность химического строения полимеров — их высокомолекуляр-ность, цепное строение — создает возможность общего теоретического рассмотрения полимеров. [c.6]

Таким образом, возможность применения статистических соображений к рассмотрению каучукоподобного состояния полимеров непосредственно вытекает из экспериментально установленных термомеханических свойств каучука, а также, как показано далее, из особенностей химического строения полимеров. [c.13]

Как было отмечено ранее, различный вид кривых напряжение-деформация связан не с определенным химическим строением полимеров, а с их физическим состоянием. При соответствующем выборе внешних условий нагружения можно наблюдать переход от одного типа поведения (например, хрупкое, кривая /) к другому (пластичное, кривая 3). Эти феноменологические особенности процесса деформирования полимеров детально рассмотрены в работах [14, 52—53, 55—57] и в работах, на которые сделаны ссылки в гл. 1 Уменьшение [c.37]

Рассмотрев кратко химическое строение полимеров, перейдем к объемному изображению макромолекул, что необходимо для понимания особенностей структурообразования в полимерах. В основу такого рассмотрения положим представления, развитые А.И. Китайгородским в органической кристаллохимии [75]. Согласно этим представлениям, каждый атом описывается сферой с межмолекулярным радиусом R. Величины этих радиусов определяются по данным рентгеноструктурного анализа идеальных кристаллов органических веществ. При этом считается, что валентно несвязанные атомы, вступающие в межмолекулярное (а не химическое) взаимодействие, касаются друг друга по границам сфер. Это схематически изображено нарис.З. Тогда, если [c.29]

Рассмотрим некоторые особенности химического строения, которые и определяют важнейшие и наиболее специфические свойства полимеров. [c.10]

Во-первых, ири низких температурах можно описать физические свойства как кристаллических, так и аморфных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, используя идеи и представления современной физики твердого тела. Во-вторых, поведение полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, может быть описано в рамках представлений статистической физики и термодинамики. Хронологически раньше была разработана статистическая физика полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, которая позволила объяснить наиболее важную и специфическую особенность полимеров — способность испытывать большие обратимые деформации. Это оказалось возможным сделать в силу того, что у разных по химическому строению полимеров оказалась одна общая черта — в высокоэластическом состоянии у всех полимеров существует внутреннее вращение. Следует заметить, что использование основных представлений и математического аппарата статистической физики для описания поведения полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, возможно в первую очередь благодаря тому, что полимерные молекулы состоят из очень большого числа одинаковых повторяющихся звеньев и еще большего числа атомов. [c.17]

Особенности химического строения водорастворимых полимеров [c.229]

Эти результаты объясняются характерными особенностями химического строения цепных полимеров. Длинные гибкие молекулы могут принимать в растворе множество конфигураций, мало различающихся между собой по внутренней энергии. Известно, что состояние системы, которое можно осуществить большим числом способов, обладает большей термодинамической вероятностью w и, следовательно, характеризуется возросшей энтропией S= lno . [c.158]

Химия древесины и полимеров как наука изучает 1) основы физики и химии высокомолекулярных соединений, в том числе способы получения полимеров, особенности химического строения их молекул, физической структуры, химических превращений и поведения в растворах 2) основные классы синтетических полимеров, в том числе способы получения, свойства и применение основных их представителей 3) строение и свойства основных компонентов древесины на основе общих закономерностей химии полимеров 4) сущность процессов химической переработки древесины и ее отдельных компонентов. [c.5]

Отличительной особенностью химического строения полиамидов является их способность образовывать водородные связи между макромолекулами. Полученные данные о характере укладки цепей ароматических полиамидов в кристаллической решетке [6, 23] показывают, что в ориентированных волокнах водородные связи, по-видимому, полностью реализованы. Поскольку каждая амидная группа может быть связана водородной связью с соседней молекулой, концентрация таких связей в полимере очень высока. [c.194]

Выше были рассмотрены особенности влияния химического строения полимеров на теплостойкость при переходе от сложных полиэфиров (полиарилатов) к полиамидам. Целесообразно проследить также влияние химического строения при переходе от сложных ароматических полиэфиров к простым [17]. Этот переход сопровождается некоторым снижением теплостойкости и появлением других особенностей. Так, зависимость температуры размягчения Tg пленочных образцов от напряжения ст для простых ароматических полиэфиров не является линейной снижение Tg замедляется с возрастанием ст в области больших значений напряжения (рис. III.16). Сравнивая сложные и простые полиэфиры аналогичного химического строения, легко заметить различия в, их теплостойкости. Кривые, ограничи- [c.155]

Разумеется, полимер составляет основу клея, и выбор полимера является первым и решающим шагом при создании клея. При выборе клеящего полимера необходимо учитывать не только его химическую природу, концентрацию и взаимное расположение функциональных групп, но и молекулярно-массовое распределение, полидисперсность и другие особенности химического строения ([4]. Как правило, использование полимеров с узким молекулярно-массовым распределением обеспечивает получение клеев со стабильными свойствами. Немаловажную роль играет и чистота исходного полимера, так как наличие некоторых примесей может катастрофически снижать адгезионную прочность. В состав клеевой композиции помимо полимера входят наполнители и стабилизаторы, пластификаторы и загустители, тиксотропные добавки и другие компоненты. При создании клея необходимо четко представлять себе, как эти вещества будут влиять на свойства клея и прочность клеевого соединения, какие химические реакции будут протекать между компонентами клеевой системы, а также между адгезивом и субстратом. В ряде случаев клею необходимо придать особые, специфические свойства биостойкость, электропроводность, негорючесть или способность к самозатуханию и др. Это достигается введением в клеевую композицию соответствующих компонентов. [c.6]

Роль целлюлозы, основного компонента клеточной стенки высших растений, играющего роль механического каркаса, непосредственно связана с особенностями химического строения ее макромолекулы и характером надмолекулярной структуры. Как образование макромолекул целлюлозы, так и формирование надмолекулярной структуры происходит в процессе биохимического синтеза. Поэтому проблема исследования образования целлюлозы в природе имеет два аспекта — собственно биохимический, включающий вопрос о характере исходных реагирующих соединений, кинетике и механизме синтеза макромолекул, и структурно-химический — механизм образования элементов надмолекулярной структуры и формирования сложной структуры полисахарида как полимера. [c.94]

Рассмотрим данные о физических свойствах отдельных представителей выделенных нами четырех групп ароматических полиимидов. Это позволит установить экспериментальные корреляции свойств с особенностями химического строения в пределах каждой группы. Кроме того, будет видно, что некоторые полиимиды обладают промежуточными, по сравнению с типичными представителями соответствующей группы, свойствами. Это, с одной стороны, показывает, что проведенная классификация не является абсолютной, а с другой стороны, подчеркивает общие особенности свойств всего класса этих полимеров. [c.124]

В определенном температурном интервале все кристаллические полимеры дают классическую диаграмму растяжения, состоящую из трех участков (см. рис. IV. 1). Начиная с определенной температуры кристаллические полимеры не могут быть переориентированы, т. е. разрушаются хрупко, если не принять специальных мер Диаграмма растяжения в этом случае упрощается и состоит только из одного более или менее прямолинейного участка. Специфика химического строения полимеров проявляется в ряде особенностей, которых может быть очень много все они так или иначе изменяют форму диаграммы растяжения. Остановимся на особенностях деформации нескольких широко распространенных полимеров [c.256]

В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

Коэффициент С весьма чувствителен к химическому строению полимера. Особенно интересны в этом отношении теплостойкие ароматические полимеры. Оптическая чувствительность данных систем на порядок выше оптической чувствительности традиционных полимеров. В табл. 1У.8 приведены [50] оптико-механические свойства ряда полимеров, причем полимеры размещены в порядке убывания коэффициента оптической чувствительности по напряжению Се. [c.251]

Различное пластифицирующее действие одного и того же пластификатора, введенного в один и тот же (по химическому строению) полимер, связано с разными типами надмолекулярных структур полимера. Известно, что различные типы пачек (фибриллы, гроздья) совмещаются с пластификатором, особенно с высокомолекулярным, не одинаково. Следовательно, возникает необходимость в дифференциации типов межпачечной пластификации. [c.203]

Действительно, поглощенная энергия расходуется на разрыв одних и образование других химических связей в облучаемом полимере, что в конечном счете приводит к изменениям химического строения вещества и соответственно к появлению новых свойств. Особенность воздействия излучений высокой энергии на полимеры обусловлена высоким молекулярным весом исходного веще-, ства и связанной с этим спецификой его надмолекулярной организации. Незначительное изменение в химическом строении полимера приводит к существенным изменениям его макроскопических свойств. [c.8]

В настоящей работе наряду с кратким изложением современных представлений о механизме окисления и радиационно-химических превращений полиолефинов уделено внимание некоторым вопросам, не нашедшим отражения в уже изданных монографиях или же являющимся предметом углубленного исследования и остающимся пока дискуссионными. К числу таких вопросов относятся влияние особенностей химического строения цепи на термостабильность радиационно-модифицированных полиолефинов влияние надмолекулярной структуры полимера на специфику происходящих в нем радиационно-химических превращений особенности термического окисления радиационно-сшитых кристаллизующихся полиолефинов принцип структурно-химической термостабилизации кристаллизующихся полимеров. [c.13]

Попытки установить связь между поведением карбоцепных полимеров винилового ряда при облучении и особенностями химического строения их молекул и на этом основании предсказывать характер основных необратимых изменений привели к следующему эмпирическому правилу если каждый чередующийся атом углерода мономерного звена главной цепи связан по крайней мере с одним атомом водорода, т. е. если полимер имеет строение (—СНг— HR—) , то преобладать будет сшивание Если чередующиеся атомы углерода главной цепи полимера связаны с радикалами (—СНг—СКК —) или атомами других элементов, то такие полимеры преимущественно претерпевают деструкцию. [c.46]

Основным следствием механодеструкции является уменьшение молекулярной массы, происходящей по определенному закону. На рис. 20 приведены зависимости молекулярной массы ряда карбо-и гетероцелных полимеров от продолжительности измельчения в шаровых мельницах при низких температурах в атмосфере азота [197, 198]. Из рисунка видно, что существует четкая зависимость между временем измельчения, т. е, временем механического воздействия, и значением молекулярной массы различных полимеров. Эта зависимость связана с особенностями химического строения полимера, режимом механического воздействия, окружающей средой и т. д. Количественная форма этих связей может быть установлена только при всестороннем рассмотрении процесса механодеструкции (в частности, других следствий деструкции), а также при анализе влияния различных факторов на обсуждаемое явление. [c.62]

Однако значения / для окиси диметилолова и окиси дифенилолова весьма близки. Все это наводит на мысль, что правильное объяснение может состоять не в различии молекулярных весов мономеров, а в особенностях химического строения полимеров в зависимости от природы радикала К. В частности, на способ упаковки звеньев мономера в координационно сшитом полимере могут влиять как электроотрицательность радикала К, так и его пространственная структура. Известно, что метильный радикал, например, резко отличается по индуктивному влиянию от своих высших аналогов. Если бы это обстоятельство и не отразилось на спектре мономерной окиси (СНз)23пО, то оно может сыграть далеко не последнюю роль при ее ассоциации, а это в свою очередь может проявиться и в ЯГР-спектрах . [c.286]

В первой главе приведены сведения о современной классификации полимеров и их химическом строении. Исключительный интерес, вызванный особенностями химического строения и областью применения, представляют интерполимерьг дендритные и лестн1г гные полимеры. [c.14]

Эти результаты объясняются характерными особенностями химического строения цепных полимеров. Длинные гибкие молекулы могут принимать в растворе множество конфигураций, мало различающихся между собой по внутренней энергии. Известно, что состояние системы, которое можно осуществить большим числом способов, обладает большей термодинамической вероятностью w и, следовательно, характеризуется возросшей энтропией S = klnw. Если цепная молекула состоит из х звеньев и каждое по- следующее звено кюжет расположиться 7 способакш, то число конфигураций, которые может принять макромолекула, по сравнению с числом способов, которым могут расположиться X звеньев в виде отдельных молекул мономеров [c.177]

Величина по своей природе близка к G, а слабая зависимость Са от температуры указывает на то, что она имеет в основном энергетическую природу На величину влияют условия эксперимента и особенно сильно химическое строение полимера известное значение, по-видимому, имеет физическая структура (наличие перехлестов, скользящих в направлении мостиков при деформации полимера). Хотя уравнение Муни—Ривлина носит эмпирический [c.379]

Другой, не менее важной особенностью является место разрыва, по которому происходит механокрекинг. В настоящее время имеются некоторые доказательства локализации механокрекинга для немногих полимеров. Но, ло всей вероятности, эта локализация и не может быть единственной для данного полимера, а зависит от многих факторов, связанных не только с химическим строением полимера, но и конкретными условиями механодеструкции (среда, температура, частота воздействия и т. д.). Локализация механокрекинга определяется концентрацией напряжений на отдельных узлах полимерной цепи. Наиболее вероятными точками концентрации напряжений при деформациях полимеров являются места стыка ответвлений с основной цепью в разветвленных полимерах [76], поперечные связи в сетках, острые изломы главной ц пи в месте включения гетероатомов или жесткие узлы у четвертичных у Гле,родных атомов [55] и т. д. Оиецифическим местам [c.22]

Если основываться на широком понимании термина химическая природа полимера, то, по существу, достаточно было бы проанализировать влияние одного этого фактора, так как действие всех прочпх факторов (в том числе и внешних — температуры, среды и т, д.) на процесс механодеструкции связано именно с особенностями химической природы полимера. Однако для удобства рассмотрения различных сторон процесса механодеструкции будем условно понимать под химической природой полимеров только некоторые особенности строения молекулярных цепей, определяющие внутри- и межмолекулярное взаимодействие и плотность молекулярной упаковки, а следовательно, и гибкость макромолекул. [c.99]

Пространственное структурирование (сшивание) полимеров — одно из основных направлений модификации их структуры, позволяющее улучшить ряд эксплуатационных xapaктepи тик стойкость к растрескиванию, воздействию высоких темпер ур и растворителей, прочность и др. Структурирование различных по химическому строению полимеров протекает по различным механизмам и имеет свои специфические особенности. При переработке полимеров, осуществляемой при сравнительно высоких температурах в расплаве, приходится сталкиваться, с протеканием процессов самопроизвольного структурирования, происходящего под действием макрорадикалов, которые образуются при высокотемпературной деструкции макромолекул. В принципе этот случай структурирования по закономерностям и механизму протекания идентичен процессам пространственного структурирования, инициированного специальными добавками. [c.198]

Энергия активации термической и термоокислительной деструкции привитого ПАН значительно ниже, чем у гомополимера. Это, очевидно, связано с существенным отличием в химическом строении полимеров, особенно после термообработки при 573 К. Поскольку при этой температуре происходит полное превращение N-групп привитого ПАН в аминные, то кривые потери его массы характеризуют термодеструкцию не ПАН, а привитого аминсодержащего полимера [243], характеризующегося низкой энергией активации деструкции вследствие присутствия в нем большого числа эфирных связей С—О—Si, являющихся наименее термически устойчивыми. [c.146]

Химическая структура ПВХ, за исключением отдельных деталей, не зависит от способа получения полимера. Влияние таких особенностей химического строения макромолекул ПВХ, как развет-вленность, наличие двойных связей, образовавшихся в результате деструкции, не изучалось, хотя можно предполагать, что некоторую роль они могут сыграть. [c.53]

В предыдущем обзоре о сверхвысокопрочных/сверхвысокомодульных (ВП/ВМ) волокнах автор обсудил некоторые общие принципы их получения и рассмотрел литературные данные, относящиеся к этому вопросу, вплоть до 1974 г. [1]. Настоящий обзор поэтому не ставит своей целью всестороннее обсуждение проблемы, а ограничивается лишь кратким рассмотрением того нового, что появилось в этой области с 1974 по середину 1977 г., особенно в части, касающейся типа химического строения полимера, необходимого для обеспечения получения ВП/ВМ-волокон, и их физико-механических свойств. Для более глубокого ознакомления с процессами получения ВП/ВМ-волокон и их структурой читатель отсылается к обзорам Блэка [2, 3]. [c.117]

Для полидиметилсилоксана Миллер определил материальный баланс в диапазоне температур от —40 до -flOO . В силу особенностей химического строения этого полимера ненасыщенность вдоль цепи образоваться не может. Сшивание осуществляется путем отщепления метильных групп, а также атомов водорода, поэтому уравнение материального баланса следует записать в виде [c.448]

Высокая реакционная способность диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов позволяет гпироко варьировать химическое строение полиимидов и изучать соответствующие закономерности изменения физических свойств. Некоторые данные таких исследований содержатся в работах авторов книги ]. Ниже более подробно описываются физические свойства и установленные экспериментальным путем их корреляции с особенностями химического строения разнообразных полиимидов и сополиимидов, полученных двухстадийным методом синтеза, в котором вторая стадия — имидизация полиамидокислот — осуществлялась путем термообработки вплоть до 300—400° С. Строение радикалов К и К в использованных диангидридах и диаминах представлено в табл. 19. Для удобства изложения будем обозначать далее в тексте и в подписях к рисункам химическое строение полиимидов сочетанием римской (радикал диангидрида) и арабской (радикал диамина) цифр в соответствии с табл. 19. Для наиболее часто упоминаемых полимеров приняты также указанные в табл. 19 буквенные обозначения. [c.96]

Особенности химического строения волокон щерсти, которые обусловливают возможность привитой сополимеризации, заключаются в существовании в молекуле ковалентных сульфидных связей. В присутствии окислительно-восстановительной системы Ре++ — Н2О2 или персульфатов в результате образования радикалов типа 1 5, возникающих при взаимодействии радикала инициатора с дисульфидной связью, происходит прививка акрилонитрила к молекулам белка [66—70]. Введение цепей полиакрилонитрила в молекулы белка шерсти уменьшает работу, необходимую для вытягивания волокон в кислом растворе содержание этого полимера в количестве 25% достаточно для уменьшения усадки, происходящей в процессе валяния, от 30 до 5%. Химическое присоединение полиакрилонитрила не изменяет фрикционных свойств волокон шерсти, необходимых при ее переработке. [c.129]

В самом деле, время Тгел является одним из показателей скорости трехмерной полиреакции, ведущей к образованию сетчатого полимера. Для пеносистемы скорость этой реакции зависит не только от особенностей химического строения олигомера (или полимера) и внешних условий (температура, давление), но и от ряда специфических процессов, характерных только для термореактивных систем. Так, при получении пенопластов значительная часть выделяющегося при реакции поликонденсации тепла расходуется на испарение или разложение газообразователя и, следовательно, доля тепла, идущего непосредственно на сам процесс отверждения, уменьшается. Скорость подъема пены и степень вспенивания определяются не только скоростями реакции полимеризации, полиприсоединения или поликонденсации, но и скоростью газопроницаемости, степенью растворимости газообразователя в композиции, давлением газа и т. д. [c.43]