Ингибированное окисление полиолефинов

Ингибирующее влияние свинца [169] и технического углерода [186] на термоокислительную деструкцию полиэтилена связывают с образованием химических поверхностных соединений полимера с нанолнителем, а также со способностью технического углерода ингибировать окисление полиолефинов по типу фенольных антиоксидантов. [c.126]

Медленное и некаталитическое окисление полиэтилена, содержащего 25% сажи (см. рис. 17.6), позволяет предположить, что сажа может также разлагать перекиси до инертных продуктов. Этот вывод подтверждается данными, приведенными ранее (см. рис. 17.4). Однако роль сажи, за исключением смесей с очень высоким ее содержанием, заключается прежде всего в обрыве цепи этим путем сажа ингибирует окисление полимера до тех пор, пока не израсходуются все ее реакционноспособные группы, после чего окисление приобретает автокаталитический характер. Менее значительную роль в ингибирующем действии сажи играют адсорбция ( гашение ) радикалов и образование я-комплексов между возникающими радикалами и конденсированными ароматическими структурами. Как и в эластомерах, в полиолефинах (по некоторым данным) между частицами сажи и молекулами полимера в процессе окисления образуются связи. [c.480]

Многие из синтезированных веществ вызывают эффективное торможение процессов термоокисления полиолефинов и жиров,, ингибируют жиры в условиях радиационно-химического окисления, а отдельные из них могут служить эффективными присадками для повышения термоокислительной стабильности реактивных топлив. [c.57]

И является катализатором окисления, дезактивируются сажей. Дезактивацию этих металлов в качестве ускорителей окисления также можно рассматривать как одно из проявлений ингибирующих свойств сажи. Таким образом, ингибирующее действие сажи, равно как и ее способность ускорять окисление, можно объяснить возможным протеканием нескольких реакций. Именно этот комплекс реакций является причиной противоречивых выводов относительно роли сажи в термическом окислении эластомеров. Описанные в следующем разделе реакции в полиолефинах менее сложны. [c.476]

Первоначальное применение сажи в полиолефинах было ограничено ее функцией как светофильтра В настоящее время выявлена ее способность ингибировать также термическое окисление Для полиэтилена степень защитного действия сажи повышается пропорционально ее концентрации (рис. 17, 6). Хотя введением 25% сажи достигается существенное защитное действие, [c.476]

Для обеспечения стабильности полиолефинов в процессе формования из них волокон (270—280 °С) и для повышения термо- и светостойкости изделий в процессе их эксплуатации необходимо применение антиоксидантов. Фотодеструкцию полипропилена, например, можно ингибировать на трех стадиях при зарождении цепи окисления на стадии роста цепи и на стадии разветвления цепи. На стадии роста и разветвления цепи эффективными являются антиоксиданты, действие которых уменьшает вероятность продолжения и разветвления цепей окисления полипропилена. Одновременно антиоксиданты ингибируют и процесс термоокислительной деструкции. [c.132]

Несажевые наполнители неэффективны как ингибиторы термического окисления полиолефинов, по-видимому, из-за их меньшей химической реактивности. Например, двуокись кремния не ингибирует термическое окисление полиэтилена. Если размер частиц этого наполнителя соизмерим с размером частиц обычных саж, наполнитель можно сделать эффективным антиоксидантом путем химического связывания на его поверхности активных групп антиоксиданта Структуры типа [c.478]

Как видно из приведенных данных, в присутствии стабилизаторов, ингибирующих окисление полимера, уменьшается количество привитого полиакрилонитрила. Эффективность действия стабилизатора зависит от его количества и активности. При содержании 0,05% наиболее активного стабилизатора (неозон А) прививка акрилонитрила не происходит. Остальные стабилизаторы также значительно снижают количество прививаемого акрилонитрила, В присутствии активного неозона Л перекисные группы не образуются. Так, например, в полиэтиленозо.м волокне, не содержащем стабилизатора, количество перекисей составляло 0,0096%, а в волокне, содержащем 0,05% и более неозона А и 0,2% и более других стабилизаторов, перекисные и гидроперекисные группы не были обнаружены. Эти результаты показывают, что привитая полимеризащш без предварительной активации полиолефинов вызывается перекисными группами. Стабилизаторы препятствуют их накоплению при формовании волокна и тем самым затрудняют или совершенно исключают привитую полимеризацию виниловых мономеров. [c.249]

Из соединений, содержащих в молекуле атом серы, сравнительно высокой ингибирующей эффективностью обладают меркаптаны. Поэтому для полиолефинов рекомендуют применять меркапто-бензимидазол [50, 51], меркаптобензотиазол, р-нафтнлтиол и некоторые алифатические меркаптаны, например, додецилмеркаптан 141]. Однако для обеспечения желаемой стойкости против окисления в условиях переработки полимера при температурах 200—250° С требуется сравнительно высокая концентрация таких стабилизаторов (порядка 1% по весу), что сильно ограничивает их применение. Алифатические меркаптаны — вязкие жидкости это затрудняет их введение в полимер. Меркаптобензимндазол имеет ограниченную совместимость с полимером. Было показано, что введение меркап-тобензимидазола в полипропилен лишь до 0,5% по весу не сказывается на свойствах полимера. При более высоких концентрациях из-за плохой растворимости меркаптана физико-механические свойства полипропилена резко изменяются. [c.107]

В работе [63] на примере торможения окисления полипропилена показано, что из фосфитов наибольшей эффективностью обладают эфиры пирокатехинфосфористой кислоты, такие, как 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфениловый эфир пирокатехинфосфористой кислоты и фосфит а-нафтола и пирокатехина. Простые эфиры фосфористой кислоты (например, тринонилфенилфосфит (полигард) или три-п-трет-бутилфенилфосфит) всегда менее эффективны, чем смешанные эфиры. Высокая ингибирующая эффективность фосфитов позволяет использовать их для защиты легкоокисляющегося полипропилена при формовании волокон из расплава [64]. Как показал один из авторов, хорошими ингибирующими свойствами обладает фосфит продукта реакции фенола со стиролом. Это — густая жидкость соломенно-желтого цвета, в концентрации 0,5% по весу обеспечивает сохранение физико-механических характеристик различного типа полиолефинов в различных условиях переработки. Продукт не окрашивает полимеры, не токсичен, вследствие чего может быть использован при стабилизации пластиков, применяемых для бытовых целей. [c.109]

Создание активных групп или атомов на поверхности сажи повышает ее ингибирующую активность. Для этого сажа специально прогревается в присутствии кислорода, серы или селена. В патентах рассматривают стабилизацию полиэтилена газовой сажей, окисленной 5—10% кислорода [2279], а также стабилизацию полиолефинов добавками сажи, а1 тивированной кислородом, серой или селеном [884, 24991. [c.148]