Радиационно-химические превращения

Эффективность радиационно-химических превращений характеризуется радиационно-химическим выходом, под которым подразумевают число атомов или молекул, претерпевших изменение или образовавшихся в системе при поглощении веществом 100 эВ (1,6-20 1 Дж) энергии ионизирующего излучения. Различают истинный выход реакции = dn/dE и среднее значение выхода [c.109]

Следовательно, энергия излучения, вызывающая радиационно-химические превращения, во много раз превосходит энергию световых фотонов (1 —12 эб), обусловливающих реакции фотохимические. Поэтому, если световые фотоны в основном только возбуждают, то радиационно-химические одновременно и возбуждают и в большей степени ионизируют атомы и молекулы облучаемого вещества. Это обусловливает ряд особенностей радиационно-химических реакций, в процессе которых имеет место превращение (трансформация) энергии излучения в химическую энергию. [c.393]

Энергию других видов излучений и атомных превращений используют для проведения радиационно-химических превращений и ядерно-химических реакций. [c.34]

Обозначение Доза, Д- 10 Гр СОЕ, мг-экв/г Константы радиационно-химических превращений [c.84]

Радиационно-химические превращения [c.98]

Книга представляет собой второе, значительно дополненное г переработанное издание монографии, суммирующей результаты исследований в области механизма и кинетики радиационно-хи- мических реакций. В настоящем издании более подробно изложен материал, посвященный образованию радикалов, радиационно-каталитическим и другим процессам вновь написаны главы, в которых рассматриваются вопросы радиолиза водных растворов и радиационно-химических превращений в твердой фазе. [c.304]

Константа скорости радиационно-химических превращений, К-Ю Гр- [c.156]

Обозначение Доза, СОЕ, радиационно-химических превращений [c.501]

Радиационно-химические превращения карбоксильных катионитов в дистиллированной воде [c.502]

Книга не лишена недостатков. Изложение носит местами отрывочный, фрагментарный характер. Частично это обусловлено недостатком проверенного экспериментального материала, частично же — необычайно быстрым развитием радиационной химии и физико-химии полимеров. Большое количество накопленных в ней фактов не нашло еще единой интерпретации создание надежной теории радиационно-химических превращений в полимерных веществах является задачей будущего. Автор всюду, где это возможно, стремится отмечать спорные и нерешенные вопросы, которых еще очень много в этой молодой области науки. [c.5]

В то же время мы сочли целесообразным дать обобщение методов оценки разветвленности и степени сшивания макромолекул как имеющих важное значение для изучения химических, термических, радиационно-химических превращений полимеров, тем более что сводных работ по этому вопросу в литературе не встречается. [c.4]

Этот раздел, посвященный вопросам деструкции полимерных цепей под действием излучения, так же как и раздел А главы IX, в котором обсуждаются вопросы радиационного сшивания полимеров, ограничены рассмотрением главным образом действия ионизирующего излучения на синтетические полимеры. В тех случаях, когда описывается действие излучения на природные полимеры, радиационно-химические превращения последних рассматриваются независимо от их биологических функций или среды. Вопросы действия на полимеры ультрафиолетового света упоминаются в этой главе только эпизодически с целью сопоставления фотохимических реакций с радиационно-химическими. Эти вынужденные ограничения обусловлены необходимостью сосредоточить основное внимание на результатах исследований, посвященных действию ионизирующих излучений на синтетические полимеры, поскольку эти исследования составляют наиболее многочисленную группу работ в области изучения химического действия лучистой энергии. Рассмотрение результатов экспериментальных исследований в этой области может оказаться полез- [c.95]

Вторая причина независимости радиационно-химических превращений полимеров от вида и интенсивности действующего на них излучения заключается в малой длине кинетических ценей протекающих реакций или в эффекте клетки . Этот эффект подавляет влияние концентрации активных частиц на выход реакции. Вследствие этого излучения с большой плотностью ионизации (а-частицы, протоны, дейтроны), отличающиеся высоким значением линейной передачи энергии (ЛПЭ), не обнаруживают заметного снижения выхода химических реакций, протекающих в треках. Аналогично этому изменение интенсивности проникающих излучений (у-излучение, рентгеновское излучение) на много порядков заметно не сказывается на выходе реакций (в расчете на поглощенную энергию). Характер взаимодействия между активными частицами в треках, образуемых различными ионизирующими излучениями в твердых полимерах, в большинстве случаев неясен. Данные, относящиеся к влиянию мощности дозы и величины ЛПЭ, могут быть весьма полезны при разработке гипотез о механизме протекающих реакций. [c.97]

В литературе все еще обсуждается вопрос об относительной роли, которую играют в радиационно-химических превращениях полимеров ионные и радикальные реакции. Большинство исследователей предлагает механизмы, включающие участие свободных радикалов. Однако предполагают также, что в твердых полимерах могут иметь место и ионные и ион-молекулярные реакции, аналогичные реакциям, протекающим в сильно разреженной среде ионизационной камеры масс-спектрометра. Эти вопросы будут кратко обсуждены в гл. 1Х-А. [c.97]

Основные научные работы относятся к химии нефти и технологии ее переработки. Исследовал каталитические превращения углеводородов нефти и нефтяных фракций, термические и радиационно-химические превращения углеводородов. Разработал оригинальный технологический процесс высокотемпературного контактного крекинга, названного им высокоскоростным крекингом. [129] [c.281]

В. Л. Тальрозе осуществил серию исследований кинетики ионно-молекулярных реакций, в результате которых установил в 1957 правило последовательности ионных стадий сложных радиационно-химических превращений в газах. [c.688]

Механизм радиационного способа очистки промышленных сточных вод зависит от концентрации растворенных веществ. Например, при концентрации загрязнений, не превышающих 1 10- М, радиационно-химические превращения органических веществ протекают через реакции образования радикалов Н, гидр, ОН-, НОг-и перекиси водорода Н2О2. С этими активными частицами загрязнители могут вступать в реакции окисления, восстановления, присоединения, отщепления атомов или целых групп и т. д. [c.236]

Радиационно-химические превращения используются также для получения лриоитых и блоксополимеров. [c.68]

Обозначение Доза, юЛгр- СОЕ, мг-экв/г Константы радиационно-химических превращений [c.79]

Применение битумов в качестве дорожных и других покрытий, их использование в качестве битуминирующего материала для кальматации радиоактивных отходов сопровождается разнообразными превращениями, связанными с воздействием на них излучений. Несмотря на разнообразие состава нефтяных остатков, их компоненты содержат определенный набор химических связен, которые подвергаются радиационно-химическим превращениям. [c.95]

При действии излучений высоких энергий на водные среды, содержащие различные органические вещества, возникает большое количество окислительных частиц, обуславливающих процессы окисления. Радиационно химические превращения протекают не за счет радиолиза загрязняющих воду веществ, а за счет реакции этих веществ с продуктами радиолиза воды ОН , НО, (в присутствии кислорода), Н2О2, Н и еп,лр (гидратированный электрон), первые три из которых являются окислителями. В качестве источников излучения могут быть использованы радиоактивные кобальт и цезий, тепловыделяющие элементы, радиационные контуры, ускорители электронов. [c.69]

Радиационно-химические превращения имитируют высокотемпературные превращения. Поэтому повышенная радиационная устойчивость соответствует повышенной термической и термогидролитической устойчивости ионитов. [c.574]

В радиационной химии выходы продуктов реакции, а также промежуточных частиц выражают в молекулах на 100 эв поглощенной энергии. Эта величина обозначается буквой G. В случае многокомпонентных систем возможно два способа вычисления G. При первом способе расчета радиационно-химический эффект относят к части энергии, поглощенной только тем компонентом, радиационно-химическое превращение которого нас интересует. Доля этой энергии равна электронной доле е этого компонента (см. ниже). При liTopoM способе расчета количество образовавшегося продукта или разложившегося вещества относят к величине энергии, поглощенной всей системой. [c.67]

Химические превращения, протекающие в полимерах при действии на них лучистой энергии, уже давно интересовали человека. До последнего времени из различных видов излучений внимание исследователей привлекал главным образом свет. Та роль, которую играет свет в биохимических превращениях полимеров, а также в процессах их деструкции или старения, определяет необходимость того, что в будущем, как это было и в прошлом, большое число исследований в области полимерной химии будет по-прежнему посвящено исследованию фотохимических проблем. Преобладающее значение при этом приобретают работы по использованию световых воздействий в определенных контролируемых условиях для модификации свойств полимеров. Однако в последнее десятилетие еще более интенсивно, чем фотохимические превращения полимеров, исследовались вопросы взаимодействия полимерных веществ с ионизирующими излучениями (излучениями высокой энергии). Развитие исследований в этой области в большой степени связано с созданием промышленной ядерной технологии и новых более совершенных электронных и ионных ускорителей. Но оно было вызвано также и тем ожидаемым многообразием химических реакций, протекание которых должно стать возможным под действием излучений высокой энергии. Одновременное присутствие электронов, ионов, свободных радикалов и молекул в возбужденных и термолизованных состояниях явилось причиной появления многочисленных гипотез, имеющих целью объяснение наблюдаемых радиационно-химических превращений. Все более сложные экспериментальные исследования обеспечили получение данных, которые позволяли проверять и изменять эти гипотезы. Как будет видно из дальнейшего рассмотрения, ни один из предложенных механизмов нельзя считать однозначно доказанным. [c.95]

В начале раздела кратко будут рассмотрены основные тины ионизирующих излучений, общий характер их взаимодействия с органическими полимерадш и единицы измерения поглощенной энергии. Затем будут рассмотрены суммарные процессы деструкции и сшивания полимерных молекул и указано на общую связь этих процессов с химической природой полимерных цепей. После обзора методов, используемых при исследовании радиационно-химических превращений полимеров, будут рассмотрены данные, относящиеся к действию излучения на отдельные типы высокомолекулярных соединений. Обсуждение радиационно-химических превращений по типам химических соединений, а не по природе протекающих химических реакций (например, дегидрирования, окисления, декарбоксилирования и т. д.) более целесообразно. Многие реакции при облучении полимеров могут протекать, и действительно протекают, одновременно. Установление зависимости характера этих реакций от химической природы полимеров мон ет оказаться полезнее, чем разработка специальной теории для каяедого типа реакции. Однако некоторые наиболее интересные теории такого характера будут упомянуты. [c.96]

Как было отмечено при обсуждении зависимости характера радиационно-химических превращений полимеров от их структуры, предложено несколько механизмов для объяснения радиационной деструкции а-метилполимеров. Некоторые из этих механизмов не предполагают определенной зависимости между распадом боковых групп и разрывом основных полимерных цепей. Было сделано допущение [185] о диспро- [c.103]

Прежде чем перейти к рассмотрению радиационно-химических превращений других нолиметакрилатов, следует сделать несколько замечаний о радиационной деструкции исходного продукта этой группы полимеров — полиметакриловой кислоты. Деструкция полиметакриловой кислоты под действием излучения [183] исследована недостаточно, преимущественно в частично нейтрализованных водных растворах [234 — 237]. Действие излучения на полиметакриловую кислоту в таких системах преимущественно связано с действием первичных продуктов радиолиза воды и активных окисленных частхщ. Реакции, которые могут протекать в этой системе, были рассмотрены ранее [238]. Выход деструкции для растворенного полимера [Сд = 1,6] совпадает с выходом деструкции твердого ПММА [Сд = 1,66]. Исследование спектра ЭП] твердой полиметакриловой кислоты, подвергнутой действию у-излучения, показало, что первой стадией процесса деструкции является декарбоксилирование [225]. Были получены данные, показывающие, что при облучении полиметакриловой кислоты нри температуре 77° К образуется -СООН [224]. [c.106]

По сравнению с большим числом исследований, посвященных радиационно-химическим превращениям ПТФЭ, радиационная деструкция других галогепсодержащих полимеров исследована недостаточно. [c.114]

Основные научные работы связаны с изучением кинетики химических реакций, протекающих под действием различных физических факторов, особенно излучений, и с применением физических методов исследования в химии, в частности масс-спектрометрии для исследования реакций свободных радикалов и ионов. Обнаружил (1952) реакции органических ионов с молекулами в газовой фазе. Показал (1959), что отсутствие энергии активации — основная черта ионно-молекулярных реакций, за исключением тех, которые протекают с изменением орбитальной симметрии. Открыл (1959) ион ме-тония. Ввел (1957) правило последовательности ионных стадий сложных радиационно-химических превращений в газах ионизация — ионно-молекулярные реакции — рекомбинация заряженных частиц. Создал (1969) первый химический [c.482]

В. Л. Тальрозе ввел правило последовательности иоиных стадий сложных радиационно-химических превращений в газах. [c.692]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология