Некоторые ранние результаты

Таким образом, после прочтения настоящего раздела мы убедились, что к концу 60-х годов прошлого века было неоспоримо доказано существование атомов и моле- кул, была разработана стройная атомно-молекулярная теория, на которой базировалась вся физика и химия того времени. Мы познакомились пока лишь с основными понятиями и некоторыми из основных законов химии. Подчеркнем еще раз, что атомно-молекулярная теория базировалась на представлении о том, что атом неделим. Вследствие этого атомно-молекулярная теория оказалась не в состоянии объяснить ряд экспериментальных фактов конца XIX — начала XX в., показавших, что атомы делимы, т.е. состоят из каких-то более мелких частиц. Более того, на основании только атомно-молекулярной теории трудно было понять и целый ряд ранних результатов. Например, без дополнительных сведений о природе газообразного состояния трудно объяснить закон Авогадро. Поэтому закон Авогадро и ряд других законов и понятий мы рассмотрим далее, когда познакомимся подробнее с современными представлениями о молекуле, веществе и т.д. [c.12]

Некоторые ранние результаты [c.23]

Результаты экспериментов позволили проверить некоторые ранее опубликованные экспериментальные данные и пополнить их новыми сведениями. Подтверждено наличие азеотропа в системе пропионовая кислота — вода и установлены составы азео- [c.98]

При построении этих и последующих рисунков был использован материал исследований В. А. Каржавина и А. Г. Лейбуш. Хотя после выхода этих работ были опубликованы более точные термодинамические данные (использованные, в частности, при решении некоторых ранее приведенных примеров), результаты принципиально не изменились, [c.489]

Некоторые интересные результаты, относящиеся к установлению корреляции между упомянутыми параметрами и механическим поведением образцов, были получены ранее [10, И]. На рис. 11 показано влияние длины полибутадиеновых блоков и общего содержания полистирола на диаграммы растяжения блоксонолимеров СБС. Как и следовало ожидать, нри заданном уровне деформации напряжение возрастает с повышением содержания полистирола и остается практически нечувствительным к длине гибких цепей, т. е. зависит от содержания наполнителя. Иными словами, размеры центральных блоков не оказывают такого влияния на механические характеристики, как молекулярный вес участков между сшивками (М ) для обычных вулканизатов. Этот эффект (или, вернее, его отсутствие) [c.105]

Понимание природы кристаллического состояния и специфики связей разного типа может дать квантовая теория твердого тела. В задачу этой теории как одна из основных проблем входит изучение электронных состояний системы многих атомов, образующих периодическую решетку (зонная теория твердого тела, некоторые качественные результаты которой были изложены в гл. VIII, 4). Рассмотрение основного электронного состояния системы затрагивает проблему энергии кристаллической решетки (энергии связи), рассмотрение возбужденных состояний с оценкой их вероятностей при различных температурах — проблему электронного вклада в температурную зависимость термодинамических функций. В квантовой теории движения электронов и ядер обычно предполагают квазинезависимыми. В соответствии с этим приближением термодинамические функции будут включать независимые вклады электронную составляющую и составляющую, обусловленную движением ядер, которые образуют решетку ( решеточная составляющая). Вклад электронной составляющей в термодинамические функции металла (именно для металлов эта составляющая может быть наиболее существенна) был оценен ранее (гл. VIII. 5) было найдено, что при обычных температурах вклад электронов в теплоемкость металла очень мал. В настоящей главе мы будем изучать решеточную составляющую. [c.311]

Для объяснения этих результатов следует более внимательно рассмотреть подлинную концепцию 0-условий [39, 58] и те экспериментальные методы, которые используют для их определения [59—611. Очевидно, что при любом способе рассмотрения 0-концепция может быть строго применена только к полимерным растворам, бесконечно разбавленным. При больших концентрациях, когда полимерные цепи не изолированы друг от друга, концепция оказывается несправедливой. Таким образом, условия, соответствующие истинной 0-точке при бесконечном разбавлении, становятся значительно хуже таковых при высоких концентрациях. Так, хотя 0-условия и могли бы существовать для полимерных цепей при бесконечном разведении в 0-растворителе, действительные условия этих полимерных цепей в адсорбционных слоях хуже, чем 0-условия соответственно, для адсорбированных цепей АС <0, т. е. сегменты цепи склонны к объединению, что способствует притяжению между частицами, которое приводит к их флокуляции. Другими словами, при 0-условиях возможно фазовое разделение адсорбционных полимерных слоев. Действительно, переоценка некоторых ранних экспериментальных работ [55] указывает на тесную корреляцию между склонностью к флокуляции и началом фазового выделения полимера из раствора при концентрациях, соответствующих концентрациям в адсорбционных слоях. [c.44]

В результате проведенных в последние годы в ГЕОХИ АН СССР исследований были разработаны новые методы концентрирования, отделения от соседних элементов (рения, молибдена, рутения) и определения технеция с применением экстракции, хроматографии, спектрофотометрии, а также изучены его различные валентные состояния. В настоящей статье наряду с ранее опубликованными данными приводятся некоторые новые результаты по аналитической химии технеция. [c.327]

Еще одна цель введения — установить связь с другими работами, выполненными в этом направлении. Введение не только должно указывать на нерешенные проблемы данной области, но и пояснить, почему именно те, а не другие из них выбраны в качестве предмета исследования. Чаще всего исследовательская задача решается при некотором сужении внешних условий. Такие ограничения могут быть связаны с кругом объектов (материалов) исследования. Если это так, все ограничения должны быть заранее строго оговорены в начальной части работы. Работа, наоборот, может выполняться как расширение полученных ранее результатов на новые условия. Целью работы может быть и применение к известной задаче новой методики или же просто описание методики. Все это надо также четко оговорить. [c.198]

Целью настоящей работы является исследование характеристик некоторых пористых стекол, используемых в качестве адсорбентов и инертных носителей в газовой хроматографии. Некоторые полученные результаты приведены ранее [12]. [c.62]

Некоторые ранние спектроскопические измерения в ультрафиолетовой области проводились с помощью кальцитового ромба в качестве поляризатора, который помещался внутри кварцевого спектрографа по соседству со щелью [25]. Такое расположение несимметрично относительно обычного и необычного лучей, проходящих через ромб, поэтому последний был заменен призмой Волластона, являющейся частью внешней оптической системы, как показано на рис. 6. Свет от источника фокусируется с помощью линзы на кристалл, помещенный в держатель. Затем призма Волластона и вспомогательные линзы выделяют поляризованные компоненты и фокусируют их на щель прибора в виде двух изображений, одно над другим. При таком расположении призма Волластона чувствительна к параллелизму проходящего через нее света. В принципе при данной установке кварцевых линз свет будет параллелен только для одной длины волны это является некоторым недостатком системы с призмой Волластона. В данном случае свет каждого луча не имеет 100%-ной поляризации в одном направлении, а содержит небольшую компоненту ложной поляризации, обычно составляющую от 0,1 до 0,5%. Неполностью поляризованный свет может дать неприятные последствия. Например, если поглощение света, поляризованного в одном направлении, почти полное, т. е. соответствует оптической плотности 3 или более, то интенсивность прошедшего света с нежелательной поляризацией будет равна или превысит интенсивность прошедшего света с нужной поляризацией. В результате получится.ошибочно низкое значение оптической плотности, а при определенных условиях могут наблюдаться и смещения частоты поглощения. [c.547]

Вместе с тем спектроскопия ЯМР нашла свое призвание в некоторых ранее малоосвоенных областях, таких, как биохимия и природные соединения, ионы, промежуточные комплексы, а также оказалась весьма полезной при изучении металлоорганических, фосфороорганических и других соединений. Внедрение спектров ЯМР в эти области уже привело к получению уникальных результатов. [c.8]

Такие явления, как гиперзвуковой полет в воздушной среде, стабилизация пламени в потоке гомогенной горючей смеси при помощи пластин и стержней, тепловая защита возвращаемых на Землю космических кораблей аблирующими покрытиями и горение на поверхности твердого или жидкого горючего в потоке окислителя характеризуются наличием химических реакций в пограничных слоях. Несмотря на эти и другие важные приложения, строгие теоретические исследования реакций в пограничных слоях впервые начались лишь около десяти лет назад. Изучая погасание пламени. Карман и Миллан [Ч использовали концепцию пограничного слоя при рассмотрении зоны охлаждения гомогенной горючей смеси у холодной стенки за зоной ламинарного пламени. Марбл и Адамсон [ 1 исследовали химические реакции в пограничных слоях они рассмотрели воспламенение гомогенных горючих смесей в зоне ламинарного смешения. В дальнейшем было исследовано большое число родственных задач. Краткий обзор некоторых ранних результатов можно найти в работе [ ], более подробный обзор исследований, выполненных до 1958 г., дан в работе Р]. [c.382]

Логарифмическая зависимость вязкости исследованных гибридных структур синтетических углеводородов С24 от температуры показана на рис. 29—31 . Установленная новая закономерность изменения вязкости при переходе парафино-ароматических гибридных структур высокомолекулярных углеводородов к парафино-циклопа-рафиновым аналогам позволяет по-новому взглянуть на некоторые, ранее сделанные выводы, основываясь на результатах гидрирования ароматических концентратов нефтяных фракций и синтетических ароматических углеводородов. Американские исследователи [46, 47] показали на примере синтетических углеводородов, что при гидрировании полициклических конденсированных ароматических углеводородов вязкость полученных гидрюров снижается, а индекс вязкости увеличивается, а при гидрировании углеводородов, содержащих в молекуле изолированные бензольные кольца, наоборот, вязкость увеличивается, а индекс вязкости снижается. [c.170]

Спектры различных форм целлюлозы неодинаковы в области валентных колебаний ОН, и эти различия усложняются еще из-за того, что аморфные и кристаллические участки также отличны. Картина значительно прояснилась при использова ши метода замещения водородных атомов ОН-групп на дейтерий. Глубина реакции целлюлозы с тяжелой водой контролировалась как измерением плотности, так и спектроскопическими методами. Результаты некоторых ранних работ были противоречивы, так как не было известно, что во влажном воздухе дейтерий в дейтерированных группах очень быстро заменяется водородом. Алмин [70] показал, что пленка целлюлозы, полученной гидролизом триацетата целлюлозы под действием ЫаОО, т. е. практически не содержащая групп ОН, полностью гидрируется за время записи спектра, если ее не предохранять от воздействия aт ю фepныx паров воды. Однако при соответствующих предосторожностях можно зарегистрировать полосы в области частот колебаний 00, [c.309]

Волновомеханический подход к атомным проблемам позволил разрешить ряд вопросов, остававшихся ранее неясными, а также получить некоторые количественные результаты со значительно большей точностью, чем удавалось раньше. Однако характерный для волновой механики отказ от наглядности сильно снижает познавательную ценность этого метода и таит в себе опасность скатиться к такому миропониманию, при котором ... материя исчезает , остаются одни уравнения (Лени н). [c.86]

Статистический анализ результатов расчета планов второго порядка в принципе остается таким же, как в рассмотренном выше ПФЭ. Однако преобразования рототабельного планирования видоизменили некоторые ранее приведенные формулы. Не вдаваясь в подробности расчетов, приведем формулы, по которым устанавливается адекватность уравнения регрессии, полученного методом ЦКРП. [c.234]

Эта статья — не более чем попытка показать происхождение таких аксиом из фундаментальных принципов гидромеханики. В действительности их строгому выводу должна была бы предшествовать упомянутая выше и пока еще несуществующая статистико-механическая теория. Предполагая, что эти соотношения справедливы, мы используем их для того, чтобы заново вывести некоторые известные результаты, установленные ранее с помощью других методов. Это позволяет продемонстрировать их применение и, кроме того, дает некоторые основания для уверенности в получаемых результатах. Попутно приводятся некоторые новые результаты в этой области, часть которых может быть нолзгчена независимо с помощью иных, хотя и менее общих методов, специально разработанных для этой цели [9, 12, 25, 30, 35, 40—42, 50, 52, 55-58, 61, 66, 69, 74, 76, 77]. [c.13]

А. Химические сдвиги ароматических протонов. С точки зрения корреляции с а-константами наибольщий интерес, естественно, представляют собой химические сдвиги кольцевых протонов в замещенных бензола. Спектры монозамещенных бензола имеют весьма сложный характер мульти-плетной структуры. Эта сложность обусловливает необходимость проведения весьма кропотливого анализа, включающего расчет частоты и интенсивности переходов в соответствующих спиновых системах. Интерпретация спектров без такого анализа может привести к весьма серьезным ошибкам в определении хи.мических сдвигов о-, м- и /г-протонов. Кроме того, существенное влияние на экранирование М бензола и его производных оказывают меж.молекулярные факторы, в частности ассоциация и самоассоциация [17]. Поэтому результаты некоторых ранних работ [60—63], полученные без учета указанных моментов, а также выведенные на основе этих данных корреляционные соотношения с константами Га.ммета—Тафта [60, 62, 26] не следует считать достаточно надежными. [c.410]

В свете изложенного невозможно оценить точность результатов, полученных различными исследователями поэтому в настоящей работе применяются все доступные нам ранее опубликованные и новые экспериментальные данные почти без целенаправленного отсева каких-либо материалов. Отбрасывались лишь некоторые единичные результаты, резко (на порядок два и более) отличавшиеся в сторону завышения от остальных значений. Общий перечень нефтей, данные по составу которых использовались в выполненных нами расчетах, включал нефти из кайнозойских отложений США, Канады, Австрии, Венгрии, Румынии, Польши, Северного Кавказа, Грузии, Азербайджана, Туркмении, Узбекистана, Таджикистана, Сахалина, Индонезии, Венесуэлы, Ирана, Ирака, Сирии, Индии, Пакистана, Египта, Габона, Нигерии, Ливии, мезозойские нефти США, Канады, Венесуэлы, Кубы, Болгарии, Венгрии, Италии, Нидерландов, Западной Сибири, Казахстана, Узбекистана, Северного Кавказа, Грузии, стран Ближнего Востока, Китая, Алжира, Египта, Ливии, Габона, Австралии и палеозойские нефти США, Канады, Белоруссии, Украины, Сибири, Казахстана, Урало-Поволжья, Притиманья, Пакистана, Алжира, Австралии. Помимо наших собственных результатов, в основном по нефтям Западной Сибири, Казахстана и Урало-Поволжья, а также дополнительных сведений о микроэлементном составе ряда казахстанских нефтей, предоставленных В. П. Солодухиным, нами использованы материалы, опубликованные в работах [1, 3, 9, 16—49] и др. Сведения о геологических характеристиках залежей, если таковые не указывались в оригинальных работах, дополнительно брались из справочников [35, 50, 51]. [c.146]

Некоторые исходные результаты для сталей промышленных сосудов давления соответствовали зависимости Коттрелла АТ == = f (ф )1/з. в более ранней работе Коттрелла [21] радиационное охрупчивание АТ оценивалось соотношением [c.405]

В гл. 6 структура этих соединений рассматривается более глубоко с точки зрения электронной конфигурации. Одним из способов, которым могут быть охарактеризованы различия между ними, являются межатомные расстояния у атомов кислорода в соединениях разных классов. Результаты рентгенографических и электронографических измерений, описанных на стр. 248, показывают, что в молекуле Н2О2 межатомное расстояние в группе —О—О— равно 1,49 + 0,01 А. Изменение характера группы—О—О— при переходе от перекиси водорода к другим перекисным соединениям состоит в основном в изменении степени электроотрицательности или ионного характера соединения сама связь между атомами кислорода практически при этом не изменяется. Таким образом, в перекисях металлов (или других перекисных соединениях) расстояние —О—О-—, очевидно, заметно не отличается от этого расстояния в перекиси водорода. К такому заключению приводят измерения межатомных расстояний в таких перекисях, как перекись бария [8, 9], перекиси кальция и стронция 19], пероксоднсульфаты аммония и цезия [10], диметилперекиси [11] и дибензоилперекиси 112]. На основании некоторых ранее проведенных измерений [13, 14] считали, что длина связи—0—0—в перекиси бария меньше, чем в перекиси водорода, но результаты последующих измерений межатомного расстояния в перекиси бария [8, 9], а также приведенные выше данные для других пероксосоединений, по-видимому, опровергают это меньшее значение. длины связи. Тем не менее кажется несколько странным, что увеличение степени смещения заряда к перекииюй группе при переходе от перекиси водорода к такому чисто ионному соединению, как перекись бария, не оказывает влияния на длину связи —О—О—. Возможно, что при дальнейших более точных измерениях обнаружится существование заметных, хотя и небольших различий. [c.532]

Некоторые ранние эксперименты с применением изотопов дали, однако, неожиданные результаты, породившие серьезную полемику о путях и механизмах отдельных реакций цикла лимонной кислоты. Эти результаты свидетельствовали, казалось бы, о том, что лимонная кислота не является первой трикарбоно-вой кислотой, образующейся в цикле. Соответственно и цикл стали называть не циклом лимонной кислоты, а циклом трикарбоновых кислот (сокращенно ЦТК). Позднее, однако, было твердо установлено, что в качестве первого продукта конденсации образуется именно лимонная кислота. Подробности, касающиеся этого эпизода из истории открытия цикла лимонной кислоты, мы приводим в дополнении 16-1. [c.491]

Отрицательная гидратация и структуроразрушающее влияние некоторых ионов объяснены Энгелом и Хертцем [18] несколько иначе, чем в теории Самойлова. В соответствии с их интерпретацией релаксационных данных, полученных методом ЯМР, и некоторых более ранних результатов, в окружении нейтральных атомов или молекул электронная плотность молекул воды изменена и их водородные связи модифицированы так, что это оказывает на воду структурообразующее влияние вторичная гидратация или образование айсбергов, ср. разд. 1.4.1). Важное следствие этого-состоит в том, что молекулярное движение замедляется и подвижность молекул воды вокруг растворенных нейтральных частиц понижается. Несмотря на то что расположение молекул воды вокруг нейтральных частиц растворенного вещества может быть различным, с достаточной частотой реализуются только наиболее вероятные конфигурации. Сделан теоретический анализ для случая заряженных растворенных частиц. Если заряд мал или частица велика и, таким образом, напряженность электрического поля на периферии иона мала, в окружении частиц растворенного вещества образуется больше конфигураций молекул воды разных типов, характеризующихся значительными отклонениями от наиболее вероятной конфигурации, чем в объеме. Это ведет к возрастанию энтропии и энтальпии и одновременно к увеличению скорости молекулярного движения,, что и приводит к группе явлений, называемых отрицательной гидратацией. Если, однако, на периферии иона напряженность электрического поля велика (заряд иона велик или его размер мал), то упорядочивающее влияние оказы- [c.537]

Небольшое число алкилкарбонатов было исследовано Катрицким и др. [182] и Гейтхаузом и др. [207] несколько более широкое исследование провели Хейлз и др. [203] и Томпсон и Джеймсон [133]. Последние авторы приводят также данные по интенсивностям, из которых следует, что интенсивность карбонильных полос у этих соединений значительно больше, чем в случае сложных эфиров. Все имеющиеся данные, включая некоторые ранее не публиковавшиеся результаты самих авторов, суммированы Найквистом и Поттсом [202]. Эти авторы отметили, что 13 алкилкарбонатов поглощают между 1741 и 1739 72 алкиларилкарбоната — между 1787 и 1757 см и 4 диарилкарбоната — между 1819 и 1775 см . Вполне возможно, что указанные интервалы слишком узки и полностью не отражают даже все результаты, уже имеющиеся в оригинальных работах. Однако приведенные данные относятся к измерениям, выполненным для самых различных состояний исследуемых веществ, что, по-видимому, было принято во внимание при выборе работ для получения обобщенных величин. [c.187]

Работы по обнаружению элемента 43 в природе. Характерным для некоторых ранних мнимых открытий элемента 43, а также некоторых других элементов является заявление Огава [01], который в 1908 г. сообщил, что им найден новый элемент, обладающий многими из свойств, предсказанных для элемента 43. Считая, что им открыт новый элемент, Огава предложил назвать его ниппонием (символ Np) в честь своей родины (Ниппон, т. е. Япония). В результате дальнейщих исследований данные Огава не подтвердились . [c.151]

Основной причиной плохой изученности фосфитов, фосфонитов и фосфинитов полиолов является высокая лабильность этих соединений применявшиеся ранее методы их синтеза часто давали неудовлетворительные результаты из-за жесткости условий ведения реакции и выделения агрессивных побочных продуктов, разрушавших целевые вещества. В связи с этим мы поставили перед собой задачу разработать новые эффективные методы фосфорилирования спиртов, а также подробно изучить и усовершенствовать некоторые ранее известные реакции. [c.323]

Как уже ранее упоминалось, высшие жирные кислоты дают вполне удовлетворительные выходы димера Кольбе, так что этим методом можно получить углеводороды состава до С34Н70 [35]. Некоторые из результатов, полученных Мозером [361, приведены в табл. 5. [c.113]

Уже в конце 70-х годов прошлого столетия учениками А. М. Бутлерова—Ф. М. Флавицким и А. П. Вышнеградским, а также А. П. Эльтековым—было установлено, что процессы образования непредельных углеводородов по первым двум методам зачастую осложняются молекулярными перегруппировками, в результате которых наряду с ожидаемыми непредельными углеводородами получаются (частично или надело) изомерные им соединения (см. часть III, гл. XXIII). При получении непредельных углеводородов по третьему методу (ксан-тогеновый метод Чугаева) образования углеводородов, изомерных ожидаемым, за единичными исключениями (стр. 582) не наблюдается. Благодаря применению этого метода Чугаеву удалось получить некоторые ранее не известные непредельные, углеводороды камфено-вого ряда, в которых особенно легко происходят процессы молекулярной перестройки во время химических реакций [5, 6]. По-видимому, перегруппировки не происходят и при получении непредельных углеводородов по четвертому методу [6]. [c.329]

Влияние строения молекулы диоксима на свойства его соединений с металлами было изучено ранее Ц]. Нам представлялось интересным на примере двух реагентов диметилдиоксима (I) и бензоилметилдиоксима (И) подтвердить полученные ранее результаты, определив некоторые физико-химические характеристики как самих реагентов, так и их соединений с некоторыми металлами [c.69]

Волновомеханический подход к атомным проблемам позволил разрешить ряд вопросов, остававш[[хся ранее неясными, а также получить некоторые количественные результаты со значительно большей точностью, чем удавалось раньше. Однако характерный для волновой механики отказ от наглядности сильно снижает познавательную ценность этого метода. [c.92]

Применению ЭПР для исследования радиационнохимических реакций в полимерах посвящено много работ (см., например ). Представляет интерес рассмотреть вкратце некоторые общие результаты этих исследований. Ранее были рассмотрены типы макрорадикалов, образующихся при облучении полимеров, и основные пострадиационные реакции этих радикалов. Метод ЭПР широко используется для определепия радиационных выходов радикалов и изучения кинетики накопления радикалов в полимерах эти данные характеризуют радиационную стойкость иолимрров, действие излучений на макрорадикалы и т. д. Интересно отметить, что за исключением тех случаев, когда световое или ионизирующее излучение действует непосредственно на макрорадикалы, вызывая их превращения или гибель, характер радикалов, стабилизирующихся в твердой матрице, не зависит от типа воздействия на полимер. Так, серединные радикалы типа можно получить при низких температурах в полиолефинах при облучении или механодеструкции, при действии газового разряда , бомбардировкой атомами Н и другими атомами Это показывает, что существующие даже при низких температурах (77° К) макрорадикалы стабилизируются в результате вторичных процессов, как правило, мало зависящих от источника первоначального возбуждения вещества. [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология