Радиационный выход водорода

Основным газообразным продуктом радиолиза каучуков является водород, отчасти метан для многих каучуков состав и величины радиационного выхода газов вообще не определены (табл. 5.4). [c.212]

Перенос активного центра от циклопентана к циклогексану был подтвержден радиационными выходами водорода, олефинов и димеров в смесях этих двух углеводородов [44]. Некоторые результаты приведены в табл. 4.12. Они определенно показывают, что (Ва) и [c.185]

Рис. 3. Зависимость обратного радиационного выхода водорода при радиолизе циклогексана от концентрации / (в относительных единицах)

Выше указывалось, что свободные радикалы в облученном полимере возникают в результате отрыва водорода из связей С—Н метиленовых групп, соседних с группой НН. Близкие радиационные выходы водорода при радиолизе и радиационном окислении, а также уменьшение интенсивности полос поглощения валентных колебаний С—Н метиленовых групп, найденное в ИК- [c.368]

Определение радиационного выхода водорода методом газовой хроматографии. (Адсорбент — активированный уголь детектор катарометр газ-носитель Nj, чувствительность определения 5-10 моля.) [c.171]

Определение радиационного выхода водорода методом газовой хроматографии. [c.171]

По количеству образовавшегося водорода вычисляют поглощение энергии, принимая радиационный выход С равным 5,7 молекулы водорода на 100 эв поглощенной энергии. Тогда дозировка излучения в радах определяется из уравнения [c.123]

Для радиолиза цетана радиационный выход О оказался равным 1—3 молекулам цетана на 100 эв поглощенной энергии, что характеризует нецепные реакции. Эта чрезвычайно медленная реакция типична также в том отношении, что она совершенно неизбирательна. Обычно в опытах после 10 суток облучения образовывалось около 5% легких газообразных продуктов разложения и фракция Се и нин<е, содержащая практически все возможные алканы и алкены, выкипающие в этих пределах. Продукты разложения состояли в основном из водорода (чистота 80—90% мол.), что также типично для низкотемпературного радиолиза алканов. Состав продуктов разложения, образующихся из цетана, подробнее рассмотрен дальше. Реакция полимеризации, ведущая к продуктам тяжелее цетана, представляет еще больший интерес и кратко рассматривается здесь. [c.150]

В другом случае [8] исследовался радиолиз гидроочищенного газойля под действием излучения ядерного реактора в интервале температур радиационно-термического крекинга. Опыты проводили при температуре 300 °С и давлении 3—3,5 ат. Доза излучения составляла от 200 до 800 Мрад. При этом было установлено, что с увеличением дозы излучения уменьшался выход водорода и увеличивалось содержание более тяжелых углеводородных газов. Выход газа линейно возрастал при дозе излучения до 100 Мрад. При дальнейшем увеличении дозы выход газа приближался к предельному значению. При облучении уменьшалась доля алканов, за счет их деструкции, и увеличивалось количество алкенов и цикленов. Однако при дозе излучения выше 600 рад образование непредельных углеводородов замедлялось. [c.167]

Удобным средством для сравнения эффективности химических процессов, возбуждаемых радиацией, является значение радиационного выхода. Радиационный выход g) водорода в процессах разложения воды (число молекул водорода на 100 эВ поглощаемой энергии) при использовании в качестве ионизирующих излучений нейтронов и уизлучения низок. Значения g для производства водорода радиолизом чистой воды находятся в интервале от 0,45 до 0,17 в зависимости от условий и типа радиации. В основном механизм производства водорода радиолизом воды хорощо известен и шансы значительно увеличить (Нг) довольно малы. [c.410]

Введение акцепторов существенно уменьшает 0(Н2), хотя и не снижает его до нуля. Например, в случае радиолиза н-гек-сана (15] при одной и той же дозе с увеличением концентрации акцептора радиационно-химический выход водорода резко снижается и достигает 3,0. Дальнейшее возрастание концентрации уже не изменяет величины 0(Нг). Этот экспериментальный факт послужил основанием для разграничения возможного пути образования водорода на два самостоятельных процесса. Молекулярный водород образуется с радиационно-химическим выходом 6м. вследствие протекания процессов, не зависящих от присутствия [c.178]

В уравнении 13 G — радиационно-химический выход водорода в отсутствие акцептора, а Онг(А) — выход водорода в присутствии акцептора, концентрация которого [А]. При построении приведенной выше зависимости в 1 / [Гексан] [c.179]

Из сопоставления величин радиационно-химического выхода водорода, полученных в ряде работ при использовании излучений с различными значениями линейной передачи энергии (ЛПЭ) >и различными мощностями дозы (табл. 25) видно, что природа излучения, иными словами, величина ЛПЭ, по существу не влияет на величину О (Нг) из циклогексана. Напомним, что сходная картина наблюдается при радиолизе н-пента-на, когда при действии излучений с разной ЛПЭ были найдены практически одинаковые отношения радиационно-химических выходов продуктов радиолиза (табл. 26). В отличие от этого, при радиолизе бензола под влиянием легкого ионизирующего излучения и излучения ядерного реактора, состоящего из быстрых нейтронов и у-лучей 1[36, 37], величины радиационно-химических выходов (/(Нг) различны (см. также рис. 83). [c.181]

В качестве примера возьмем бинарную смесь, состоящую из бензола и циклогексана, и рассмотрим зависимость радиационно-хи-мического выхода водорода С(Нг) от электронной доли с.Не бензола в смеси (рис. 57). В данном случае циклогексан является более радиационно-чувствительным, а бензол менее радиационно-чувствительным компонентом бинарной смеси. [c.191]

Радиационно-химические выходы водорода для некоторых полимеров [c.286]

Г установили, что при действии -излучения на смесь н-пентана и силикагеля радиационно-химический выход водорода превышает величину, вычисленную в предположении, что порошок твердого тела действует лишь как инертный разбавитель. [c.311]

Рис. 75. Радиационно-химический выход водорода из пентана, адсорбированного на цеолитах и силикагеле [90]

Оба вида полиэтилена, облученные в кристаллическом состоянии при 25° С, могут быть подвергнуты дальнейшему сшиванию при быстром нагревании их (в среде азота) до аморфного состояния при 150° С. Сшивание в таком случае происходит примерно в 2 раза меньше, чем при облучении полимера сразу в аморфном состоянии. Радиационный химический выход водорода (G) приблизительно равен сумме величин G для сшивания и образования гранс-виниленовых групп. В области температур от —170 до +34° С выход водорода почти не зависит от температуры, так как в этой области кристалличность образцов почти не изменяется. Основные изменения в степени сшивания происходят в области 34— 150° С, что связывается с изменениями степени кристалличности. [c.284]

Выход продуктов радиолиза в смеси, например выход водорода в смеси двух углеводородов одного класса, линейно изменяется с изменением состава смеси. Если же в составе смеси содержатся, наряду с другими классами углеводородов, ароматические углеводороды, например наряду с циклогексаном бензол, то выход водорода меняется нелинейно с изменением состава смеси, т. е. с изменением (рис. 6.4). Одной из причин этого -является безызлучательный перенос энергии возбуждения от радиационно-чувствительной молекулы (циклогексана) к более устойчивой молекуле бензола. [c.133]

Н. А. С л о в о X о т о в а. Отмечали ли вы соответствие между радиационным выходом сшивок и выходом водорода при облучении каучука в вакууме [c.243]

Известно, что полиэтилен при облучении переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. Эти изменения свойств указывают на протекание процесса радиационного сшивания, в результате которого отдельные молекулы соединяются друг с другом химическими связями в непрерывную пространственную сетку, а водород, отщепленный от основной цепи полимера, выделяется в молекулярном виде. Радиационно-химический выход водорода, который представляет собой основную часть газообразных продуктов, выделяющихся из полиэтилена нри облучении, составляет 3,7 молекул на 100 эв поглощенной энергии. [c.295]

Некоторые авторы пытались сопоставить радиационно-химические выходы с масс-спектрометрическими. Так, Дорфман [711 считает, что с масс-спектрометрическими данными можно сравнивать молекулярные выходы (выход молекулярных продуктов, определяемых без акцептирования свободных радикалов), а не общие выходы, так как последние часто изменяются по мере образования продуктов радиолиза. Кроме того, молекулярный выход определяется меньшим числом вполне конкретных процессов поэтому менее вероятно, что экспериментатор для расчета выходов будет подбирать подходящие реакции. Дорфман [71] определил молекулярный выход водорода из метана (Он, = 3,3 0,2), а также его вклад в общий выход, найденный в присутствии акцептора. Если в облученном метане молекулярный водород образуется по реакциям (7.102) — (7.108), то, полагая Wqh равным 27,3 эв/пара ионов, рассчитанное значение молекулярного водорода (оценивается по избытку ионов HI, HI и СН ) составляет 3,5, что хорошо совпадает с экспериментально найденной величиной 3,3 0,2. Затем можно определить свободнорадикальный выход (по экспериментам с акцепторами) [72], и тогда общий выход продуктов согласуется с масс-спектрометрическими данными. [c.192]

Добавление хлористого или иодистого водорода к жидкому циклогексану (концентрация - 0,1 моль) приводит к увеличению выхода водорода примерно на единицу радиационного выхода [51, 70, 105]. [c.199]

Радиолиз растворов бензола в циклогексане подробно исследован в жидкой фазе. В присутствии бензола выходы водорода, циклогексена и дициклогексила существенно уменьшаются. Это показано на рис. 4.10. В общем признано, что бензол защищает циклогексан от радиационного разложения. Это, вероятно, один из наиболее известных примеров такой защиты. Защитное действие бензола объяснено переносом возбуждения и заряда наряду с захватом атомов И и радикалов. [c.209]

На рис. 17 приведена зависимость средневязкостного молекулярного веса от дозы облучения. Радиационный выход числа разрывов на 100 эв, вычисленный из данных рис. 17, составляет 0,14 при облучении в атмосфере кислорода и 0,09 — в вакууме. Предел прочности при растяжении поликарбоната при облучении сначала падает медленно, но затем, после получения интегральной дозы около 100 Мрад, очень резко. Модуль эластичности при этом изменяется незначительно. Особенно резко меняется спектр поглощения в УФ-области — появляется резко выраженный максимум при длинах волн около 305 ммк. Основными компонентами газообразных продуктов деструкции являются водород, СО и СО2 (при облучении и в вакууме и в атмосфере кислорода). [c.99]

И. И. Чхеидзе. Вероятно, он отрывает водород от фениль-ной или метильной группы. Радиационного выхода молекулярного водорода в толуоле мы не измеряли. [c.189]

Радиационная стойкость полимеров повышается при введении в их состав ароматических ядер [35]. Ароматические полиамиды в этом отношении не являются исключением. Сравнительное изучение алифатических и ароматических полиамидов показало, что стойкость последних к у-облучению ( °Со) значительно выше [36]. Так, по радиационному выходу водорода поли-л<-фениленизофтал-амид и поликапроамид различаются более чем в 100 раз [37]. [c.196]

Сопоставление радиационных выходов водорода и радикалов при облучении бензола показывает, что большая часть атомов водорода, возникающих при разрыве связи С—Н, присоединяется к кольцу. Это подтверждается тем, что количества радикалов -СвНй и -СвН-близки. Вместе с тем атомы водорода, обладающие достаточной кинетической энергией, могут отрывать водород от бензольного кольца [64]. [c.300]

Описано действие у злучения на вакууми-рованный циклогексанол (ЯН) в интервале температур от —196 до 225°С и образования водорода, циклогексанона (анона), капронового альдегида и, по-видимому, с , 1-1,Г-диокси-дициклогексила, а также небольших количеств циклогексана и циклогексена. Исследованы максимальные значения радиационных выходов водорода и анона в области температуры фазового перехода. Показано, что скорость окисления при переходе от твердого тела к жидкости уменьшается вследствие ослабления торможения процесса из-за увеличения вероятности реакции рекомбинации перекисных радикалов КОг. На основании экспериментальных данных по влиянию температуры и мощности дозы у-излучения на скорость окисления предложен механизм окисления циклогексанола, в которо.м бирадикальная реакция радикалов НОг является стадией продолжения цепного процесса, рассчитаны отношения констант скоростей реакций роста и обрыва цепей. [c.153]

Заметим, что большой вероятности превращения активных центров, обусловленной перезарядкой ионов, нужно приписать также некоторые эффекты, наблюдающиеся при протекании радиационно-химических реакций в смесях двух или более веществ. Так, давно уже замечено, что состав продуктов радиолиза бинарной смеси существенно отличается от того состава, который получается при раздельном облучении компонент смеси и последующем суммировании продуктов обеих реакций. Причина этого несоответствия заключается в быстрой передаче заряда компоненту с большим потенциалом иоиизации от более легко ионизующегося компонента, в результате чего получается своеобразное экранирующее действие последнего. Оно выражается в том, что вещество, обладающее наибольшим потенциалом ионизации, в присутствии второго вещества претерпевает заметно меньшее превращение по сравнению с тем, какого следовало ожидать нз содержания этого вещества в смеси. Такой эффект обнаруживается, в частности, при радиолизе смеси бензола СбНе с циклогексаном СбН12 под действием электронов с энергией 540 кэв [908]. Так как потенциал ионизации бензола составляет 9,2 эе, а потенциал ионизации циклогексана — 9,9 эв, то в этом случае нужно ожидать заметного экранирующего действия бензола. Это экранирующее действие проявляется, например, в том, что выход этилена СгНе, составляющий в парах чистого гшкло-гексаиа 0,17 молекул на 100 эв, в смеси 0,45 СбН12 + 0,55 СеНе равен нулю. Сильное влияние бензол оказывает также на выход водорода, составляю- [c.468]

При радиолизе парафиновых углеводородов основным газообразным продуктом является водород. Природа облучаемого углеводорода мало влияет на величину радиационно-химического выхода водорода. При облучении метана дейтронами, обладающими энергией 12 Мэе, продукты радиолиза состоят из водорода (71—88%), пропана, Зутана и некоторого количества непредельных. При облучении метана электронами с энергией 90 кэе образуются газообразные и жидкие продукты. Газовая фаза состоит из водорода (70%), этана (28%) и непредельных (2%). Жидкий продукт имеет непредельный характер. [c.277]

Таблица 3.12. Радиационно-химические выходы водорода и продуктов разрыва Ор связей С—С при радиолизе алканов и циклоалканов [84

Интересно проследить зависимость изменения спектра газообразных продуктов радиолиза от строения полимера в ряду полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, отличающихся, в частности, концентрацией и расположением метильной группы. В качестве характеристики радиационно-химического выхода углеводородов целесообразно рассматривать их содержание относительно выхода водорода (основной продукт) g = Сх1Сп, (С и Сн, — концентрация углеводорода и водорода соответственно). Как и следовало ожидать, неразветвленные полиэтилены характеризуются невысоким выходом метана ( сн4 0,3-10 - 1,5-10 ). Наличие боковой метильной группы приводит к резкому увеличению в продуктах радиолиза содержания метана ( сн, = 14-10 ). В полиизобутилене с четвертичным углеводородным атомом связаны две метильные группы содержание метильных групп в полиизобутилене выше, чем в полипропилене. Однако в продуктах радиолиза полиизобутилена дальнейшего увеличения относительного выхода метана не наблюдается ( сн. — 13,5-10 -). [c.128]

В процессах, где применяются а-излучатели, например реакторы с внешней зоной, содержащие раствор литиевых или бериллиевых солей, величина радиационного выхода — порядка 2. Суммарная эффективность получения водорода радиолизом составляет примерно З , поэтому более 6 % эффективного использования энергии в прямых радиолизных процессах получить трудно [81]. [c.410]

Если принять выход СО равным 10 молекулам на 100 эВ, выход СО при мощности реактора 100 МВт составит 3,6-105 моль/ч. Эта величина соответствует практическому выходу водорода при нормальных условиях (0,1 МПа, 273 К) 8,1-10= м= /ч. В реальных условиях лишь 30—60 % мощности реактора переходит в химическую энергию, а степень конверсии составляет 90 % Вследствие этого максимальный выход водорода будет на уровне 4-10 м /ч. При электролизе воды для установки такой же мощности (100 МВт) выход водорода составит 17-10 м /ч, т. е, в 2 раза больше, Но электроэнергия, вырабатываемая реактором, составляет лишь одну треть его тепловой мощности. Исходя из этого, считают, что стоимость производства водорода с применением хемоядерного реактора, который может непосредственно превращать ядерную энергию в химическую, будет примерно на уровне стоимости электролиза воды [602]. От промышленной реализации приведенная схема еще далека, поскольку неясен ряд технологических вопросов. Поэтому данный процесс можно рассматривать как некоторую приближенную модель радиационно-химического процесса получения водорода и электроэнергии. [c.411]

Радиационная теория генезиса нефти сталкивается с серьезной проблемой в связи с тем, что, с одной стороны, водород является основным газообразным продуктом всех приведенных реакций, за исключением только последней, а с другой стороны, природные газы, связанные с нефтью, содержат лишь следы водорода. Хотя и было высказано предположение о возможности выхода водорода в атмосферу путем диффузии, более непосредственное освещение этот вопрос получил бы, если бы была доказана возможность протекания процессов гидрогенизации ненасыщенных соединений под влиянием радиоактивного излучения. Поскольку опыты по облучению бензойной кислоты мало способствовали разрешению этого вопроса, было приготовлено для облучения большое количество олеиновой кислоты, тщательно очищенной от стеариновой кислоты [39]. Возможное присутствие в конечном продукте примесей линоле-вой и линоленовой кислот не имеет существенного значения для решения поставленного вопроса. Облучению потоком дейтонов было подвергнуто около 55 г очищенной кислоты облученная жидкость была тщательно исследована с целью определения продуктов реакции. Все некислотные соединения были удалены омылением и экстракцией. Затем было проведено разделение солей кислот на растворимые и не растворимые в воде. Водный раствор был подкислен, образовавшиеся вновь кислоты были разделены методом хроматографического анализа с помощью окиси алюминия. Полученные в виде солей алюминия продукты были собраны фракциями по 10 см . Выделение кисл( из этих солей привело к установлению присутствия в облученном материале 3% стеариновой кислоты. Это является доказательством протекания реакции гидрогенизации, так как проведенный точно таким же образом анализ исходной олеиновой кислоты показал отсутствие в ней примеси стеариновой кислоты. [c.189]

Р. Бек И Н. Миллер (84] определили начальные радиационно-химические выходы продуктов радиолиза ряда алифатических углеводородов (табл. 14). Выходы. водорода и ненасыщенных углеводородов оказались заметно выще, чем в работах, проведенных при значительных дозах поглощенной энергии, и следовательно, больших глубинах лревращения. Не наблюдалось также образования заметных количеств жидкости или полимера, установленного ранее (85]. Влияние природы излучения на соотношение выходов продуктов радиолиза не имеет общего характера и заметно лишь для отношения 0(СН4)/ / (На). При радиолизе углеводородов С4—Се это отношение больше в случае действия рентгеновских лучей, чем при действии а-излучения. Авторы предположили, что указанное различие связано с протеканием реакций разложения близ поверхности и большей ролью диффузионных процессов в случае действия а-лучей. [c.65]

Газовыделение, В результате действия излучения на полимеры наблюдается образование газообразных продуктов. Например, при облучении полиэтилена выделяются водород и углеводороды низкого молекулярного веса. В табл. 48 приведены радиационно-хи1мические выходы водорода при облучении некоторых полимеров. [c.285]

Радикалы ОН, образуемые по реакции (6. 6), также рекомбинируют между собой, давая перекись водорода, которая затем окисляет сернистый ангидрид до серной кислоты. Эти процессы хорошо известны [реакции (6. 8) и (6. 9) ] в обычной химии. В данном случае радиационный выход серной кислоты был бы равен половине выхода ОН-радикалов при облучении чистой воды. Величина G этой последней реакции равна приблизительно четырем радикалам на 100 эв. 1 г-моль H2SO4 = 98 г =6-10 молекул. Для получения 1 г-моль/л-ч, что эквивалентно производству 9,8% водного раствора серной кислоты в 1 ч, требуется, таким образом, [c.255]

Количественно действие излучения на вещество можно характеризовать радиационно-химическим выходом. Радиационно-химический выход пдказывает, сколько молекул исходного вещества распадается или сколько молекул какого-либо продукта образуется на каждые 100 эв энергии, поглощенной в веществе. В частности, при поглощении 100 эв водой в жидком состоянии разложение претерпевают 4 молекулы Н2О [условно это принято обозначать так 0( — Н20) =4 молекулы/100 эе]. При этом образуются различные продукты. Среди них выход водорода, например, составляет 0,4 молекулы/100 эв [С(Н2)=0,4], выход перекиси водорода —1,4 молекулы/100 эв [0(Н202) =1,4]. [c.154]

Многие радиационно-химические исследования основаны на обстоятельном изучении образования водорода, поскольку таким путем можно проверить различные модели-предположения. В случае применения излучения с малым ЛПЭ к чистым ароматическим углеводородам только малая доля суммарного реакционного процесса и примерно меньше 0,5% поглощенной энергии приводят к образованию водорода. Соответственно должны учитываться даже те первичные процессы, которые играют исключительно малую роль в реакционном процессе как целом. Образование водорода частично вызвано мономолекулярными и частично бимолекулярными диссоциативными процессами, как можно видеть из изотопного соотношения На НВ Вз, получаемого для облученных смесей дейтерированных и недейтерированных ароматических соединений [35, 100, 103, 104, ЬЗб, 202]. Шулер [202] доказывает, что для отношения 0(Н) С(В) (69% 31%), измеренного им в бензоле, статистическое распределение водорода и дейтерия должно приводить к отношению Нз НО Вз = 43 47 10. Поэтому наблюдаемое отношение 52,1 33,1 14,8 соответствует 14,7% Щ + 5,8% + (37,5% Н + + 34,2% НВ Ц- 7,8% Ва), где числа в скобках представляют часть, для которой распределение изотопов—статистическое. Избыток Нд и В около 23%, вызванный мономолекулярными реакциями, представляет малый вклад в общее образование водорода. Барр и Скарбо-роу [35] показали, что в жидкой смеси дифенила с дифенилом- щ вклад мономолекулярного и некоторых видов бимолекулярного разложения в образование водорода почти одинаков. Сравнивая выходы водорода из смесей дейтерированных в определенных положениях толуолов, Ингаллс [136] предположил, что примерно 38% водорода, образующегося из атомов водорода, связанных с ароматическим ядром толуола, производится по внутримолекулярным и 62% — по меж-молекулярным реакциям. В то же время для водорода, выделяющегося из метильных групп, 18% связаны с внутримолекулярным и 82% — с межмолекулярным процессами. [c.140]

В полиэтилене под действием ионизирующих излучений происходит образование газообразных продуктов. В случае наиболее распространенных сортов полиэтилена промышленного производства содержание водорода в выделяющемся при радиолизе газе составляет 95—98%. Если радиолиз проводится при температуре—196° С, то водород не выходит в газовую фазу, оставаясь задержанным в образце. Выделение водорода начинается при—170°Сипроис-ходит достаточно интенсивно при температурах ниже0° С. Из образцов толщиной до 2 мм водород полностью удаляется при 80—90° С [38, 235]. На рис. 33 показана зависимость 138] величины радиационного выхода молекулярного водорода от дозы. Из графика этого рисунка видно, что на начальной стадии облучения радиационный выход молекулярного водорода, как и выход аллильных радикалов, характеризуется наибольшим значением. Затем выход снижается, достигая вскоре постоянной в пределах ошибки измерения величины. Расчет показывает, что из кг полиэтилена, облученного дозой 10 Мрад, выделяется 1 л водорода. Состав и количество выделяющихся при радиолизе низкомолекулярных углеводородов зависят, как указывалось выше, от разветвленности молекул. Этот эф( кт был использован для создания радиационного метода коли- [c.75]

Некоторые физические эффекты, вызываемые радиационным сшиванием полимеров, уже обсуждались (стр. 179), но в полиэтилене, кроме того, проявляются изменения модуля эластичности ниже точки плавления, плотности, поглощения в инфракрасной области, прозрачности, ядерного магнитного резонанса и плавкости, которые можно объяснить исчезновением при облучении кристаллических областей [В1, В104, С67, С70, 059, Р46, К17, 572]. Исчезновение кристаллических областей связано с тем, что поперечные связи вызывают внутреннее напряжение в материале. При комнатной температуре напряжение мало влияет на кристалличность [С64, 584], но, если нагреть облученный полиэтилен выше температуры плавления кристаллов, а затем вновь охладить, то рекристаллизация затрудняется [ У38, ЛУ45]. Подобные эффекты наблюдаются во время облучения, если оно происходит при температуре, при которой многие из кристаллитов плавятся, например в ядерном реакторе. Эффект выражен тем резче, чем большее число кристаллитов плавится во время облучения [С47]. Другая причина влияния излучения на кристалличность состоит в том, что сшивание, в особенности вызываемое излучением с высокой линейной плотностью ионизации, эффективно разрывает кристаллиты на более мелкие единицы [564, 572]. Одновременно с процессом сшивания из облучаемого полиэтилена идет значительное выделение газа. Газ в основном состоит из водорода. Образование водорода линейно зависит от дозы вплоть до нескольких сот мегарад и в противопо-.ложность сшиванию не зависит от температуры в пределах от —200 до -Ы00° [С65]. Количественные данные приведены в табл. 47. Очевидно, что выход очень близок к выходу водорода из низкомолекулярных насыщенных н-углеводородов (табл. 19, стр. 91). [c.186]

IV. Роль ионов в различных системах. Ионы в радиационной химии и фотохимии. В радиационной химии газов И. Играют значительную, а в нек-рых случаях решающую роль в механизме происходящих химич. превращений. Это связано с тем, что радиационный выход (см. Ионный выход), равный 3—4 парам на 100 эв поглощенной энергии, близок по величине к выходу первичных продуктов возбуждения, а также с тем, что ион1Ю-молекулярные реакции имеют очень большие константы скорости. Как правило, стадия ионномолекулярных реакций успевает осуществиться до рекомбинации И. Основными ионно-молекулярными реа] ции.ш в радиационной химии являются реакции перехода тяжелых частиц и реакции перезарядки. Доказано, нанр., что радиационное гидрирование малых примесей олефинов в смесях инертных газов с водородом является результатом образования атомов Н по след, схеме [c.161]

Установлены выходы меченых и немеченых продуктов. Наблюдалось образование этилена, этана, ацетилена, водорода, н-бутана, бутенов, бутадиена, гексана, метана и пропана. Данные по распределению Т в меченых продуктах представлены на рис. 1 и 2 по оси абсцисс отложены мол.% ЫНз или Не в смеси с С2Н4, по оси ординат — доля меченого продукта по отношению к НТ (активность НТ=100). Относительные величины радиационных выходов О молек1Ю0 эв) неактивных продуктов на глубоких стадиях радиолиза представлены в таблице. [c.34]

Если определять гидроперекись после размораживания пиперидина, облученного при температуре жидкого азота, то ее радиационный выход ниже он равен 1,8. Это, очевидно, связано с недостатком Ог в кристаллической твердой фазе. Ион-радикал 5HloNH+ расходуется в этом случае по конкурирующим реакциям образования гидроперекиси и распада на водород и тетрагидропиридин. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология