Смешанные гидраты

Различают простые и смешанные гидраты. Простые гидраты представляют [c.534]

Кислородсодержащие органические растворители, координирующиеся через свой кислородный атом и не способные к одновременному образованию водородной связи с кислородными атомами уранила, удерживаются уранилом менее прочно. Так, например, уранилнитрат намного слабее удерживает две молекулы диэтилового эфира, чем две молекулы воды. Вследствие этого нитрат уранила при экстракции такими растворителями в органическую фазу, как правило, переходит в виде смешанных гидратов-сольватов, содержащих две молекулы води и две молекулы растворителя, присоединяющихся своим кислородным атомом к одному из атомов водорода координированной воды с образованием водородной связи. И только трибутилфосфат и ему подобные экстрагенты, содержащие сильно поляризованную фосфорильную группу, способны вытеснять воду с образованием безводного дисольвата общей формулы и02(Ы0з)2-25 (где 5 — молекула экстрагента). Это вытеснение не является полным, и уранилнитрат частично экстрагируется в виде сольвата, содержащего воду, как это показано в настоящей работе, а также в работе [253]. [c.88]

Метан образует прямолинейные структуры кристалла гидрата, этан — извилистые и нитевидные, пропан — разветвленные и беспорядочные структуры. Природные газы, включающие различные углеводороды, образуют смешанные гидраты со сложной кристаллической разветвленной структурой. [c.19]

Таблица 56. Количественные показатели процесса образования смешанных гидратов природного газа

Проведены дальнейшие исследования по извлечению уранилнитрата эфиром. Исследования равновесного распределения [358 и теплоты растворения [359] указывают на образование смешанных гидратов-эфиратов. Подробно описано действие нитрата аммония [52, 53] и других высаливающих агентов [137, 169, 188] на извлечение уранилнитрата эфиром. [c.13]

Такое написание формулы смешанного гидрата не является строгим и носит условный характер, поскольку не учитывается возможность заполнения молекулами М[ и Мг как малых, так и больших полостей. [c.9]

В том случае, если компоненты А и В образуют смешанный гидрат, то, естественно, содержание В в гидрате выражается формулой [c.29]

Рис. 9. Зависимость условий образования (Р, t) смешанного гидрата Аг + Мз от состава газовой фазы 1 N2 2 - 48,8 об. б Аг 3 - Аг.

Из табл. 20 следует, что численное значение — Д х возрастает с повышением температуры образования гидрата и, следовательно, стабильность смешанных гидратов, образован- [c.46]

Простейшим случаем смешанного гидрата являются так называемые двойные гидраты, образуемые смесью двух видов молекул М1+М2 или М3+М4. Физико-химические свойства изученных смешанных гидратов, представлены в св одной табл. 42. [c.77]

Смешанные гидраты, образуемые инертными газами [c.87]

Смешанные гидраты, образуемые органическими жидкостями [c.88]

Как уже указывалось выше, смешанные гидраты, образуемые бинарными и многокомпонентными смесями, в настоящее время рассматриваются как твердые растворы, состав которых изменяется при разложении гидрата. На основании аналогии между твердыми и жидкими растворами (с точки зрения находящихся с ними в равновесии газовой или паровой фаз) Вилькокс, Карсон -и Катц [7] предложили метод вычисления условий образования гидратов из газовых смесей. Метод основан на использовании численных значений констант равновесия [c.91]

Правая часть уравнений (5.34) и (5.34 ) зависит от температуры (поскольку от температуры зависит константа Лэнгмюра) и от парциальных давлений компонентов, образующих смешанный гидрат. Левая часть этих уравнений [c.98]

В ходе исследований удалось получить смешанный гидрат, содержащий до 85,5 об. % изобутилена, и экстраполяцией для температурного интервала [c.103]

Релаксацию (т. е. придание извитости) проводят в присутствии не 3,5%-ного раствора едкого натра, а 0,5%-ного раствора соды. Обработка едким натром разрушает это смешанное гидрат-целлюлозно-белковое волокно. [c.216]

Если с водой контактирует смесь веществ с молекулами размером, равным и большим 5,2 А, но меньшим, чем 5,9 А, то возможно образование смешанных гидратов типа 6М12М2 46 Н2О. Элементарная ячейка структуры II, как и структуры I, образована также пентагональными додекаэдрами, но размещенными так, что в кубе 136 молекул воды образуют 8 гексадекаэдрических полостей, имеющих свободный диаметр около 6,9 А со свободным объемом каждой примерно 250 А , и 16 додекаэдрических полостей со свободным диаметром 4,8 А [17] Параметр кристаллической решетки структуры II равен 17,4 А (рис. 1, б). Структура II образуется в том случае, когда вода находится р контакте с веществом, размер молекул которого более 5,9 А, так что они не могут быть включены даже в большие полости структуры [c.11]

Рис. 8. Зависимость условий образования Р, 1) смешанного гидрата СН + Аг от состава газовой фазы - Аг 2-73,8 об.Аг 3 50,7 06.", Аг —25об.% Аг

Согласно Ван-дер-Ваальсу И Платтеу [31] ДУ = 4,5 Комбинируя уравнения (5.60) и (5.61), можно для любой трехкомпонентной гидратной системы вычислить Рдисс. для смесп любого состава при разных техмпературах. Следует подчеркнуть, однако, что уравнения (5.60) и (5.61) получены для структуры I. Сайто и Кобаяси, пользуясь приведенными выше уравнениями, вычислили Рдисс. гидратов для систем Аг-1-СН4 + Н20 и Мг + Аг-ЬНгО для всего интервала концентраций (от Л = 0 до х= 1) и температур от 0° до 21° С. Найденные значения Рд сс- авторы сопоставили с полученными ими же экспериментальными данными. Как видно из диаграмм Р — 1 (рис. 8 и 9), для этих смешанных гидратов получено. хорошее совпадение расчетных и экспериментальных величин. Уравнения (5.60) и (5.61) позволили также вычислить равновесный состав аргоно-метанового гидрата для температуры 10° С (рис. 10). [c.36]

Как уже указывалось выше, согласно современным пред-ста влеииям, смешанные гидраты следует рассматривать как твердый раствор, находящийся в равновесии с газовой (или жидкой) фазой, содержащей те же компоненты. Из факта неравенства составов равно веоных фаз вытекает, следовательно, принципиальная возможность разделения газовых пли жидких [c.48]

А) вращение гантелеобразных моле кул типа С2Н4 или СгНб ограничено, и следствием этого является уменьщение вращательной энтропии. Сферическая молекула СН4 в этих же малых полостях не подвергается таким ограничениям. Поэтому в гидрате хлороформа С(сн4>1>Сселяй и, следовательно, Г1>1. В случае гидрата структуры I, как это следует из экспериментальных данных и согласуется с теорией, С(сн4)1 < <С(С2Н4)1 (для 6 больших и, возможно, для 2 малых полостей этой структуры). Теория разделения смесей газов и жидкостей с помощью гидратов нашла практическое отражение в патентной литературе. Так, в патентах Хатчинсона (199, 200] предлагается обрабатывать природный газ при соответствую-Щ их давлениях и температурах водой. В результате такой обработки все углеводороды С1—С4, а также СО2 и НзЗ образуют твердый смешанный гидрат, а водород, гелий и азот остаются в газовой фазе. [c.55]

Рис. 29. Влияние состава газовой фазы на условия образования смешанного гидрата, содержащего СН, и СдИб

Рис. 32. Зависимость условий образования смешанного гидрата СН4-ьС02 от содержания СО2 в газе.

Газ Температура, °С, при которой Рдисс смешанного гидрата равно 1 атм [c.88]

Из табл. 52 следует, что наиболее стабильные гидраты с органическими растворителями дает Хе. Этот гидрат удается получить при простом барботаже влажного газа через органическую жидкость При Р=1 атм и В работе Веллера имеются также указания на то, что Ог образует смешанные гидраты 1С ацетоно М, а N3 — 0 ацетоном и четыреххлористьгм углеродом. [c.88]

Вычисление значений In Z при различных температурах представляет собой сравнительно несложную и однократную (для данной гидратной структуры) операцию, поскольку при Г= onst величина In Z= onst для всех индивидуальных или смешанных гидратов (структуры I или II). [c.99]

При изучении изотермического равновесия гидрат—газовая фаза в системе СзНе Н-НгЗ-Ь НгО Платтеу и Ван-дер-Ваальс [32], исследуя экспериментально составы равновесных фаз при t=—3,0° С, установили, что при общем давлении над смешанным гидратом Р = 0,48 атм составы гидрата и газовой фазы совпадают (75% НаЗ и 25% СзНе). Обнаруженное явление аналогично хорошо известному эффекту азеотропизма в жидких растворах, когда совпадают составы жидкой и паровой фазы. Полученные Платтеу и Ван-дер-Ваальсом экспериментальные данные представлены на диаграмме Р—л (рис. 46). Одновременно ими были определены составы равновесных фаз расчетным путем с помощью уравнений [c.109]

У(СзН8)1=0 (пропан не поглощается малыми полостями смешанного гидрата структуры II) [c.109]

Смотреть страницы где упоминается термин Смешанные гидраты: [c.50] [c.535] [c.86] [c.92] [c.157] [c.6] [c.7] [c.9] [c.10] [c.29] [c.32] [c.43] [c.56] [c.77] [c.80] [c.82] [c.84] [c.86] [c.91] [c.102] [c.110] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология