ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ В РАСПЛАВЛЕННЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ

Из нескольких ионов, находяш,ихся в электролите, на электроде теоретически разряжается лишь тот, который имеет наименьший электродный потенциал. Это позволяет получать чистые веш,ества из смеси их в растворе (или расплаве). [c.211]

Равновесный потенциал металла в расплавленном электролите при данной температуре, как и в случае водных растворов, определяется зависимостью (6.5), где под знаком логарифма будет стоять активность ионов в расплавленном электролите. Электродные потенциалы в расплавленных солях в существенной мере зависят от ионного состава расплава, изменение которого Таблица 10. Электрохимические ряды металлов в расплавленных средах [c.82]

Одна из трудностей, с которой сталкиваются при работе с расплавами электролитов, — это растворимость металла в электролите и образование металлических облачков , состоящих из коллоидной дисперсии металла и одного из его соединений. В итоге с повышением температуры возрастают потери и при 1073 К выход натрия становится чрезвычайно низким. Температуру расплава поэтому понижают, используя смесь хлоридов натрия и кальция (или карбэната натрия), плавящуюся приблизительно при 873 К. Стандартный электродный потенциал кальция (Са Са)= —2,87 В несколько более отрицателен, чем Е° натрия. На катоде выделяется лишь около 1 % кальция, большая его часть отделяется при переходе натрия в твердое состояние. [c.113]

Как было показано в ряде работ [И. 13, 15—19, 52, 531, это уравнение удовлетворительно согласуется с результатами определения коррозии весовым и аналитическим методами, если процесс контролируется лишь диффузией в расплаве и протекает в стационарном режиме. Чтобы пользоваться у р а(виением (2), шеобходамю звать услоюный стандартный электродный потенциал корродирующего металла по отношению к его ионам той валентности, с которой он переходит в электролит, а также их коэффициент диффузии при данной температуре. Определение этих величин в зависимости от температуры является самостоятельной задачей. В литературе имеются работы по определению условных стандартных электродных потенциалов Ве [54] Т1 [55—57] 2г [58—61] Н1 [62—651 ТЬ [66, 67] и [68—73], Мо [74—77] ЫЬ [78, 79] Сг [80, 81] Ре [82, 83] V [84—86] Се [87, 88] Мп [89] и др. [90—93], а также коэффициентов диффузии ионов в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах щелочных и щелочноземельных металлов [94—115]. [c.175]

Металлический алюминий получают электролизом расплавленной окиси алюминия (глинозема). Получить алюминий электролизом водных растворов его соединений не удается, так как его электродный потенциал ниже, чем потенциал восстановления воды (стр. 165). Электролизу подвергается расплав, содержащий безводную окись алюминия А12О3 и криолит NaзAlFg (криолитоглиноземный расплав). Так как на катоде в первую очередь восстанавливаются катионы, обладающие наиболее высоким (по алгебраическому значению) потенциалом, то как глинозем, так и криолит должны быть предварительно очищены от всех веществ, которые могли бы восстановиться при более положительном потенциале, чем алюминий (в том числе и от воды). Электролиз проводят в ваннах, выложенных угольными плитами и блоками, которые являются катодом. Рабочее пространство заполняется криолито-глиноземным расплавом. Анодом служат угольные пластины, погруженные в электролит. [c.242]

В цепи, содержащей металлический электрод в контакте с расплавленной солевой системой, например Сс1(МОз)2 в NaNOs—KNO3, к которой добавляется КС1, потенциал электрода при постоянном токе зависит от диффузии катионов, в данном случае d " , к границе электрод — электролит. Хотя скорость диффузии ионов к межфазной границе контролируется градиентом активности, коэффициент активности ионо в растворенного вещества вблизи электрода не зависит от расстояния, так как ионная сила определяется преимущественно концентрацией растворителя (в данном случае смеси нитратов), которая не является функцией расстояния. Поэтому изменение электродного потенциала со временем в переходных процессах зависит от изменения концентрации частиц в растворе, с которыми электрод находится в равновесии. Иными словами, измерения переходного времени позволяют определять изменения концентрации потенциал-определяющих ионов в расплаве, которые обусловлены комплексообразованием, в отличие от изменений активности в объеме электролита, обусловленных любыми причинами. Анализ переходных процессов позволяет, таким обра зом, судить о составе и концентрации каждого комплексного иона. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология