Электролиты потенциал

Следует указать, что Д. Н. Насонов и В. Я- Александров (1944 г.) выдвинули теорию возникновения биоэлектрических потенциалов. Они считают, что в покое электролиты внутри клеток избирательно связываются белками, в результате возникает межфазовая разность потенциалов между протоплазмой и водным раствором электролита (потенциал покоя). При возбуждении или повреждении клетки фазовые свойства белков протоплазмы изменяются, распределение ионов становится другим и соответственно меняется потенциал (возникает потенциал действия или повреждения). Однако эта теория имеет ряд недостатков, в частности она не учитывает наличие на поверхности клеток мембранных потенциалов, отождествляет механизм действия возбуждения и повреждения и т. п. [c.52]

Параллелизм между влиянием электролитов на устойчивость гидрозолей и их влиянием на -потенциал наиболее отчетливо выражен в случае многовалентных и органических ионов, которые могут перезаряжать межфазную поверхность. В этом случае с повышением концентрации электролита устойчивость коллоида резко уменьшается и наступает быстрая коагуляция. Однако при еще более высоких концентрациях достигается вторая область устойчивости, связанная с тем, что вследствие перезарядки поверхности коллоид снова приобретает электрический заряд (но уже противоположного знака), который его стабилизирует. При достаточно высокой концентрации электролита -потенциал в любом случае уменьшается до нуля, и устойчивость коллоида пропадает. Подобное поведение лиофобных коллоидов подтверждает то решающее значение, которое имеют для их устойчивости электрические свойства поверхности частиц. [c.197]

Также происходит выравнивание концентрации электролита. Потенциал электрода снижается на 0,2 В. [c.85]

Влияние неиндифферентных электролитов. Влияние электролита, один из ионов которого способен достраивать кристаллическую решетку дисперсной фазы, заключается в том, что потенциалопределяющий ион этого электролита может повышать потенциал фо, а находящийся с ним в паре ион, одноименный с зарядом противоиона, способен сжимать двойной электрический слой. При малых концентрациях неиндифферентного электролита проявляется, в основном, первая тенденция, связанная с поверхностным действием иона, способного достраивать кристаллическую решетку, При больших концентрациях, когда достройка кристаллической решетки завершена, превалирует вторая тенденция. Поэтому при введении в систему все возрастающих количеств неиндифферентного электролита -потенциал сначала возрастает, а потом падает, проходя через максимум. Это видно из схемы, представленной на рис. УП, 16. [c.193]

Стандартные значения электродных потенциалов отвечают очень малой плотности тока (т. е. силе тока в амперах на 1 см ). Между тем при проведении электролиза она обычно бывает гораздо больше, В связи с этим реально необходимый для разложения электролита потенциал часто оказывается выше теоретического. [c.209]

Д. Н. Насонов и В. Я. Александров (1944) выдвинули теорию возникновения биоэлектрических потенциалов. Они считают, что в покое электролиты внутри клеток избирательно связываются белками, в результате возникает межфазовая разность потенциалов между протоплазмой и водным раствором электролита (потенциал покоя). При возбуждении или повреждении клетки фазовые свойства белков протоплазмы изменяются, распределение ионов становится другим и соответственно меняется потенциал (возни- [c.71]

Электрод сравнения Система Л1е/Л1е Раствор электролита Потенциал при 25 С, В Темпера- турный коэффи- циент мВ/К Область применения [c.86]

Потенциал нулевого заряда фк серебряного электрода при комнатной температуре в 0,1 N растворе нитрата калия равен —0,05 в по отношению к нормальному водородному электроду и — 0,22 в по отношению к насыщенному каломельному электроду [185]. Серебро является более благородным металлом, чем ртуть, поэтому на фоне некомплексообразующих электролитов потенциал восстановления серебра на ртутном электроде более положительный, чем потенциал анодного растворения ртути (Е = +0,4в по отношению к нас. к. э.). Наблюдаемый на практике потенциал восстановления серебра в этих условиях относится к потенциалу анодного растворения ртути [162], т. е. истинный потенциал восстановления серебра на капельном ртутном электроде определить невозможно. При использовании в качестве анода донной ртути волна восстановления серебра начинается от нулевого значения приложенной э. д. с. В растворах нитратов и перхлоратов щелочных металлов диффузионный ток восстановления серебра хорошо выражен и пригоден для аналитических целей. [c.124]

Золото во многих растворах имеет положительное значение потенциала, но в цианистых электролитах потенциал золота (отрицательный) становится больше, чем у серебра. [c.207]

Наряду с общим скачком потенциала на границе металл — электролит gLM, входящим как зависящее от концентрации слагаемое в величину электродного потенциала elm, существует также электрокинетический или -потенциал, не совпадающий с общим скачком потенциала. Обычно -потенциал по своей абсолютной величине меньше lm или ет.м-потенциала и его зависимость от состава раствора более сложна. С увеличением концентрации электролита -потенциал в большинстве случаев (если только в растворе нет поверхностно-активных ионов) уменьшается и стремится к нулю. При изменении концентрации раствора знак -потенциала может измениться на обратный, хотя знак е-потенциала остается тем же самым. Такое изменение знака -потенциала и соответствующая ему перезарядка поверхности металла наблюдаются в присутствии поверхностно-активных и поливалентных ионов. [c.265]

Из результатов этих работ вытекают следующие общие закономерности [94, 95) потенциал полуволны сдвигается в сторону менее отрицательных значений с ростом концентрации одновалентного катиона фона зависимость между 1/2 и логарифмом концентрации фона линейная, причем коэффициент а = (3 1/2 3 lg[Me + ] увеличивается в ряду Сз+- Ы+. При одинаковой концентрации индифферентного электролита потенциал полуволны сдвигается к положительным значениям в ряду Ь1 + Сз+. Зависимость 1 [г/(г — )] от линейна определенная из наклона этой прямой величина Ь = 2,3 RT /апР для данного электролита не зависит от его концентрации в пределах от 0,1 н. до4 н. При переходе от катиона тетра-метиламмония к катионам щелочных металлов значение Ь сильно умень-щается, оно уменьшается также в ряду Ы + Сз+. [c.215]

Измерения -потенциалов на самых разнообразных поверхностях раздела между твердым телом и раствором далеко не всегда дают согласующиеся между собой результаты. Очевидно, на -потенциал сильное влияние может оказывать адсорбция примесей в штерновском слое. На рис. 1У-7 приведены некоторые данные для поверхности раздела пирекс — вода [5]. Как и можно было ожидать, с увеличением концентрации электролита -потенциал падает, что связано с последовательным уменьшением 11) в неподвижном слое. [c.176]

Аноды. При использовании рабочего электрода в качестве катода второй электрод служит анодом. Аноды бывают внутренние и внешние. Внутренний анод — это слой ртути с большой поверхностью, который находится непосредственно в испытуемом растворе, на дне электролитического сосуда. Такими внутренними анодами обычно пользуются в количественном полярографическом анализе. Потенциал внутреннего анода зависит от состава и концентрации посторонних электролитов, применяющихся в качестве фона. Тем не менее при постоянном составе электролита потенциал внутреннего анода практически не изменяется. Так, если применять в качестве фона раствор хлористого калия или соляной кислоты, тогда образующиеся при прохождении через анод тока ионы ртути осаждаются и поверхность ртути покрывается слоем кало- [c.245]

Для некоторых электролитов потенциал нулевого заряда, измеренный относительно данного электрода сравнения в ячейке с жидкостным соединением, сохраняет практически постоянное значение, не зависящее от природы и концентрации электролита для других электролитов он сильно изменяется (табл. 1). В разделе 4 этой главы будет показано, что сдвиг Ег вызван специфической адсорбцией ионов. Это выражение означает, что адсорбцию ионов нельзя объяснить на основе простых электростатических представлений, подобных тем, которые обсуждаются в гл. П1. Соотношение между Ег и активностью электролита [c.29]

При большом избытке постороннего электролита -потенциал весьма мал, как об этом подробно говорилось выше. [c.145]

Рис. П-3. Зависимость равновесного потенциала анода и катода от pH электролита /-потенциал анода 2-потенциал катода.

В термодинамических измерениях обычно следует избегать ячеек с жидкостным соединением. Однако, когда в контакте находятся растворы лишь одного электролита, потенциал ячейки не зависит от способа образования контакта и может быть однозначно выражен через термодинамические и транспортные свойства в соответствии с уравнением (32-13). [c.117]

На рис. 51-2 изображена зависимость поверхностного натяжения ртути в ряде растворов электролитов. Потенциал нулевого заряда приведен в табл. 51-1 (при 25°С вместо 18°С). Из равенства (51-9) видно, что точка нулевого заряда соответствует максимуму кривой поверхностного натяжения. Эта точка называется также электрокапиллярным максимумом. На рис. 51-2 потенциалы относительно нормального каломельного [c.178]

Состав электролита Потенциал катода,-ф. мВ Число оборотов при скручивании [c.54]

При электроосаждении меди из сернокислого электролита потенциал катода не достигает значения, необходимого для выделения водорода на поверхности металла, однако результаты как наших, так и других исследователей свидетельствуют о наводороживании стальной основы при меднении. По-видимому, мы имеем здесь дело с водородом, образующимся при коррозии железа в сернокислой среде на микрокатодах локальных коррозионных элементов в порах медного покрытия. [c.292]

При добавлении электролита потенциал на поверхности частицы снижается за счет притягивания ионов противоположного заряда. Кроме того, разрушается диффузионный слой в резул ->тате дегидратации мицеллы. Взаимная нейтрализация заряда происходит при смешении двух золей с противоположно заряженными частицами. [c.23]

От чего зависит электропроводность растворов электролитов Чем обусловлена высокая подвижность ионов водорода и гидроксила Как экспериментально определяются потенциалы разложения электролитов Почему реально необходимый для разложения электролита потенциал иногда оказывается выше теоретического [c.82]

Теория Штерна позволяет определить величину -потенциала как падение потенциала за пределами гельмгольцевского двойного слоя, т. е. как падение потенциала в диффузной части двойного слоя )1, где уже потеряна прочная связь между поверхностью металла и ионами . При таком определении -потенциал не должен совпадать с потенциалом или с нернстовским потенциалом, как это и наблюдается на опыте. Из модели, приведенной на рис. 40, следует, что в растворах поверхностноактивных электролитов -потенциал не только не совпадает с общим скачком потенциала, но может отличаться от него и по знаку. Таким образом, теория Штерна объясняет наблюдаемые на опыте перезарядку поверхности и изменение знака -потенциала. Это не вытекало ни из теории Гельмгольца, ни из теории Гуи — Чапмана. [c.275]

Метод дифференциальной емкости. В разбавленных растворах электролитов потенциал минимума дифференциальной емкости ртутного электрода совпадает с максимумом электрокапиллярной кривой, полученной в том же растворе. Хотя непосредственные изменения емкости двойного слоя при наложении переменного тока проводились еще в прошлом столетии, получаемые результаты не были надежными. Применение этого метода стало возможным после работ М. А. Проскурняка и А. Н. Фрумкина, показавших, что при соблюдении ряда условий (в первую очередь высокой чистоты раствора и ртути) емкости, измеренные непосредственно и рассчитанные из электрокапиллярных кривых, совпадают между собой в пределах ошибок опыта. Тем самым была подтверждена справедливость второго уравнения Липпмана. Измерение дифференциальной емкости двойного слоя оказалось полезным не только при изучении струк- [c.255]

Метод дифференциальной емкости. В разбавленных растворах электролитов потенциал минимума дифференциальной емкости ртутного электрода почти совпадает с максимумом электрокапиллярной кривой, полученной в том же растворе. Непосредственные измерения емкости двойного слоя при наложении переменного тока проводились еще в прошлом столетии, но получаемые результаты [c.271]

Обычно -потенциал по своей абсолютной величине меньше мь-и бмь-потенциала, и его зависимость от состава раствора более сложная. С увеличением концентрации электролита -потенциал в большинстве случаев (если только в растворе нет поверхностноактивных ионов) уменьшается и стремится к нулю. При изменении концентрации раствора знак -потенциала может меняться на обратный, хотя знак е-потенциала остается тем же самым. Такое изменение знака е-потенциала и соответствующая ему перезарядка поверхности металла наблюдаются в присутствии поверхностно-активных и поливалентных ионов. [c.284]

Таким образом, в концентрированных растворах щелочей или в растворах щелочей любой концентрации, но в присутствии избытка постороннего электролита, где -потенциал можно принять постоянным и близким нулю, перенапряжение при неизменной плотности тока и комнатной температуре должно уменьшаться на 0,06 в при десятикратном увеличении концентрации гидроксильных ионов (увеличении pH на единицу). В разбавленных растворах щелочей, не содержащих постороннего электролита, -потенциал будет функ- [c.433]

Хотя ясно, что потенциал полуволны является характеристическим свойством окислительно-восстановительной системы, для процесса выделения металла это не является столь же очевидным. При потенциале середины волны концентрация разряжающихся ионов равна половине концентрации в глубине раствора, и, следовательно, может показаться на первый взгляд, что потенциал, соответствующий этой точке, должен зависеть от концентрации ионов в объеме раствора. Это было бы верно, если бы катод состоял из того же чистого металла, который на нем выделяется однако на ртутном капельном электроде образуется сплав (амальгама), концентрация которого меняется от нуля в начале волны до некоторой величины в конце волны. Величина эта зависит от силы диффузионного тока и, следовательно, от концентрации электролита. Потенциал металла, соприкасающегося с раствором его ионов, можно выразить (ср. стр. 303) следующим образом [c.604]

ЭТИХ электролитов -потенциал достигает максимального значения, а затем понижается. Таким образом, существенное влияние оказывают ионы, имеющие знак заряда, противоположный знаку заряда стекла. Если в растворе присутствуют положительные ионы высокой валентности, например Ьа" или Ть-н-н- то их влияние настолько велико, что по сравнению с ним не обнаруживается влияние анионов. Ниже мы остановимся на том, что в присутствии высоких концентраций нитрата тория -потенциал сначала девается положительным, а затем [c.710]

В расплавленных хлоридах щелочных металлов Pb l2 образует комплексные ионы прочность их возрастает с увеличением радиуса катиона щелочного металла. Таким образом, в подобных электролитах потенциал электрода определяется концентрацией не только ионов свинца, но и соли растворителя. При одинаковых концентрациях и температурах он смещается в более электроотрицательную область по мере увеличения радиуса катиона. Это затрудняет сопоставление результатов измерений, выполненных в разных электролитах, так как необходимо знать не только температурную, но и концентрационную зависимость их потенциалов. [c.111]

Согласно последнему уравнению равновесный потенциал двуокисномарганцевого электрода зависит от концентрации ионов водорода и марганца в растворе. С увеличением концентрации ионов водорода равновесный потенциал электрода увеличивается, а с увеличением концентрации двухвалентного марганца, наоборот, снижается. При разряде происходит потребление ионов водорода, при котором электролит становится менее кислым или даже может подщелачиваться, и накопление двухвалентного марганца при таких изменениях состава электролита потенциал двуокисномарганцевого электрода сдвигается в отрицательную сторону. [c.44]

Явление неправильных рядов объясняется тем, что при весьма малых количествах введенного электролита многовалентных ионов, недостаточно, чтобы скоагулировать золь. При этой концентрации, электролита -потенциал частиц выше критического его значения.. При несколько больших количествах электролита его ионы проявляют уже коагулирующее действие. Этот интервал концентраций отвечает значениям электрокинетического потенциала частиц от крит одного знака до крит противоположного знака. При еще несколько больших концентрациях многовалентные ионы перезаряжают коллоидные частицы и золь становится, опять устойчивым.. В этой зоне -потенциал снова выше критического значения, но обратен по знаку -потенциалу частиц исходного золя. Наконец,, при высоком содержании введенного электролита многовалентные ноны скоза и уже окончательно коагулируют золь по механизму концентрационной коагуляции. [c.300]

Значение pH корректируют добавлением NaOH. При увеличении pH электролита потенциал катода смещается в сторону отрицательных значений, особенно при низких плотностях тока. Это связано с тем, что при низких значениях происходит разряд ионов Си " , при увеличении на разряд этих ионов оказывает влияние предшествующая диссоциация комплекса uEn + II Си + + En [c.126]

При низких концентрациях электролита на кривой зависимости дифференциальной емкости от потенциала появляется минимум, который не наблюдается в случае более концентрированных растворов. У симметричных электролитов потенциал этого минимума совпадает с потенциалом нулевого заряда. Кривая дифференциальной емкости в 0,001 М ЫаР с хорошо выраженным минимумом емкости при потенциале — 0,5 В показана на рис. 1.5. Минимум обусловлен тем, что в таких случаях общая емкость определяется в основном емкостью диффузного слоя. Можно и другим способом экспериментально проверить модифицированную теорию Гьюи и Чепмена. Строят зависимость 1/С от 1/Сд. Первую величину измеряют [c.21]

Поляризационные кривые на рис. 1—2 получены путем измерения. потенциалов через 3 мин. после установления тока заданной величины. В течение этого времени в некоторых электролитах потенциал не достигает стационарных значений. Потепциостатические исследования показали, что особенно медленно стационарные значения достигаются в растворах карбонатов и их смесей с боратами в определенных зонах потенциала. Примеры потенциостатических кривых, полученных в растворах поташа, приведены на рис. 3. [c.141]

Магний. Анодное поведение магния представляет интерес в связи с характером получаемых поляризационных кривых (рис. 82). Сдвиг стационарного потенциала в положительную сторону и более высокая поляризуемость в тонких слоях указывают на некоторое торможение анодной реакции и, следовательно, на уменьшение скорости саморастворения. Магний с самого начала диаграммы сильно поляризуется, однако при некотором потенциале, зависящ,ем от толщины слоя электролита на поверхности электрода, последний начинает активироваться. С утоньшением слоя электролита потенциал активирювания несколько смещается в сторону положительных значений. Очевидно, такое поведение магниевого анода связано с разрушением имеющихся на его поверхности защитных слоев. По мере уменьшения толщины слоя электролита этот процесс затрудняется в связи с усилением доступа кислорода, а также экранирующим действием продуктов анодной реакции, повыпгающих платность тэка на активных участках. [c.132]

Состав электролита Потенциал катода, —мВ Число оборо- тов при скручи- вании Состав электролита Потенциал катода, —ф, мВ Число оборо- тов при скручи- вании [c.175]

С увеличением температуры электролита потенциал стали в 18%-ной Н2SO4 сдвигается в положительную сторону (фиг. 8, кривая 1). Прибавление 0,1 г л Na l лишь несколько уменьшает указанное изменение потенциала с температурой (кривая 2). При добавлении [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология