Электропроводность солевых систем

Электролиз расплавленных солей подчиняется тем же основным законам, которые выведены для электрохимии водных растворов. Ток через расплавленные соли проходит так же, как и в водных растворах электролитов, с помощью ионов, поэтому электролиз солевых расплавов подчиняется законам Фарадея. Электропроводность солевых расплавов при высоких температурах несколько выше, чем электропроводность водных электролитов при комнатной температуре. Положение металлов в ряде напряжений для расплавленных солей [364] и в водных электролитах принципиально мало различается между собой. Как и в водных растворах, наиболее отрицательные значения электродных потенциалов имеют щелочные и щелочноземельные металлы более положительные потенциалы имеют сурьма, висмут, медь, ртуть и серебро. Электродные потенциалы одних и тех же металлов в расплавленных хлоридах, бромидах и йодидах сравнительно мало отличаются. Это объяснимо, если считать, что электродные потенциалы металлов в основном определяются, электронным строением атомов, т. е. положением их в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как и в водных электролитах, электроосаждение металлов из солевых расплавов протекает с поляризацией, однако степень ее значительно меньше, чем в водных растворах. Электролиз расплавленных солей проводится при высоких температурах в электролизерах, обычно имеющих огнеупорную футеровку, диафрагму, отделяющую анодное пространство от катодного. В ряде случаев необходима герметизация электролизера или защитная атмосфера. [c.102]

В качестве свойств системы можно использовать теплоемкость, электропроводность, давление пара, энтальпию, временное изменение температуры, изменение концентраций или соотнощений концентраций ионов в жидкой фазе водно-солевой системы. Этот последний параметр оказался наиболее плодотворным при изучении галургических систем и остается широко распространенным в настоящее время. [c.10]

Расплавленные солевые системы, применяющиеся в качестве электролитов для различных видов технического электролиза, относятся к классу ионных жидкостей. Отличительной особенностью таких систем является их относительно высокая температура плавления, а также высокая электропроводность. В отличие от обычных жидкостей (вода, бензол и др.), кинетическими структурными составляющими которых являются молекулы, расплавленные солевые системы в значительной части состоят из ионов. Поэтому такие жидкости называются ионными расплавами. Вопрос о связи и взаимном расположении элементарных кинетических частиц в ионном расплаве составляет важную проблему структуры его. В последнее время по этому вопросу было высказано несколько гипотез, из которых три приобрели значение теорий. [c.36]

Еще Оствальд заметил, что для этой и аналогичных реак-ций между каталитической активностью системы и ее электропроводностью имеется однозначная связь. Аррениус подтвердил это и, кроме того, обнаружил, что во-первых, при добавлении к катализирующей реакцию кислоте ее соли, что согласно классической теории электролитической диссоциации должно умень-шить концентрацию ионов водорода, каталитический эффект не только не уменьшается, но в некоторых случаях даже возрастает (например, при этерификации трихлоруксусной кислоты). З то явление получило название вторичного солевого эффекта. Так как при добавлении к раствору кислоты ее соли увеличивается концентрация анионов и недиссоциированной кислоты, то из наличия солевого эффекта следует, что и недис-социированная кислота, и ее анионы обладают каталитической активностью. [c.287]

Выбор состава электролита определяется наиболее целесообразным сочетанием некоторых физико-химических характеристик его компонентов. Основным компонентом электролита, расходующимся при электролизе, должно быть наиболее дешевое, термически устойчивое, нелетучее и негигроскопичное, более или менее легкоплавкое соединение лития, обладающее хорошей электропроводностью и возможно более низким потенциалом разложения. Второй компонент электролита (так называемая солевая добавка) должен помимо указанных выше качеств иметь более высокий потенциал разложения при рабочей температуре электролиза и образовывать с основным компонентом либо системы эвтектического типа, либо твердые растворы с минимумом на кривой плавкости. [c.380]

К взаимно непрерывной микроструктуре посредством тех же переменных поля. Например, в системе солевой раствор-АОТ-декан , приведенной на рис. 5.34, наблюдается постоянный рост электропроводимости вдоль изотермы Т= 45°С при снижении а от 1 до 0,3. Начало устойчивого роста проводимости имеет место при а = 0,85. При а = 0,7 начинается формирование нерегулярной взаимно непрерывной микроструктуры, и электропроводность возрастает еще на два порядка при снижении а до 0,3. [c.191]

Основные научные работы посвящены изучению кинетики реакций в растворах. Детально исследовал влияние ионной силы раствора и диэлектрической проницаемости растворителя на скорость многих реакций, объяснил солевой эффект и эффект среды в таких системах. Изучал также дипольные моменты молекул, термодинамические свойства и электропроводность электролитов, природу межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов. Внес вклад в развитие общей теории кислот и оснований. Исследовал процессы коррозии металлов. [c.506]

Гальванопластика — наука, пользующаяся системой знаний по конструированию форм материаловедению при проектировании и изготовлении форм и копий вакуумному напылению, химическому и механическому нанесению проводящих слоев кинетике образования и строению окисных, солевых разделительных слоев адгезии но границе раздела двух твердых фаз органическим электропроводным материалам для форм и разделительных слоев электроосаждению металлов и сплавов и их свойствам в тонких и толстых слоях технологической оснастке гальванических процессов и оборудованию, применение которых на практике в целесообразной последовательности позволяет получать с различных предметов-форм металлические (в будущем, возможно, и неметаллические) копии, являющиеся инструментами для производства или готовыми изделиями, которые традиционными методами либо невозможно изготовить, либо необходимо затратить много непроизводительного труда. [c.6]

В заключение сопоставим электропроводность расплавленных солевых систем с другими свойствами этих расплавов. Такое сопоставление, сделанное на рис. 71 для систем КС1—Li l и КС1— Mg b, дает наглядное представление о зависимости всех этих свойств при температурах, близких к температуре плавления от состава солевой системы и структуры ее в твердой фазе. Система КС1—Li l образует эвтектическую диаграмму плавкости (/), поэтому изотермы вязкости (//) и электропроводности III) выражаются плавными кривыми. По диаграмме же плавкости системы КС1— [c.125]

В самом деле, дистектика диаграммы плавкости не только указывает на состав соединения, но свидетельствует об относительной тугоплавкости и хрупкости. Для металлической системы с твердыми растворами можно ожидать значительного повышения механических свойств и уменьшения электропроводности по сравнению с чистыми компонентами. У сплавов, находящихся на границе однородности твердых растворов, при условии понижения растворимости с понижением температуры, можно ожидать явления дисперсионного твердения. Изотерма растворимости тройной водно-солевой системы дает представление о порядке кристаллизации солей при изотермической отгонке растворителя. Политерма кристаллизации определяет фазовый состав солевой массы после отвердевания и при некотором опыте позволяет предвидеть свойства продуктов кристаллизации. [c.145]

Опыт показывает, что скорость реакции пропорциональна электропроводности, т. е. концентрации ионов Н+. Скорость возрастает также с прибавлением к реагирующей системе солей с тем же анионом, что и кислота. Это явление было названо вторичным солевым эффектом. Между тем добавление такой соли согласно теории электролитической диссоциации умень- нает константу диссоциации кислоты и, следовательно, концент-щию ионов водорода. Таким образом, вторичный солевой ффект показывает, что активны не только ионы Н+, но и анионы кислоты. Кроме того, оказалось, что каталитически активны и молекулы недиссоциированной кислоты. [c.331]

Чтобы понизить рабочую температуру электролиза, в качестве электролита применяют только смеси Li l, выбираемого по экономическим соображениям, с другими галогенидами. Использование смесей солей при электролизе расплавов преследует и другие цели уменьшение летучести солей, частичное устранение анодного эффекта и в большинстве случаев увеличение электропроводности. Выбирая состав электролита, исходят из целесообразного сочетания ряда физико-химических характеристик его компонентов. Основной (расходуемый) компонент должен быть дешев, термически устойчив, нелетуч, относительно легкоплавок, негигроскопичен, обладать хорошей электропроводностью и возможно более низким потенциалом разложения. Второй компонент (солевая добавка) наряду с отмеченными свойствами должен иметь более высокий потенциал разложения при рабочей температуре электролиза и образовывать с основным компонентом системы эвтектического типа или твердые растворы с минимумом на кривой плавкости. [c.69]

Наиболее часто используются различные электрохимические детекторы, например система детектирования из кондуктометриче-ского детектора (прямого или косвенного) и подавляющей колонки, установленной перед детектором и предназначенной для снижения фоновой электропроводности. С этой целью применяют солевые формы ионообменных смол, а также полые волокна или микромембран-ные устройства. Применяют также амперометрические (на электродах из стеклоуглерода, Аи, Ag, и др.), спектрофотометрические (в диапазоне длин волн 190-800 нм), флуорометрические, масс-спектрометрические, рефрактометрические, атомно-эмиссионные с инд тстивноч вязанной плазмой, атомно-абсорбционные детекторы. [c.95]

Использование безводных электролитов при электролизе на платино-титановых электродах приводит к растворению титана, а при содержании воды в электролите более 5% уменьшается выход целевого продукта и возрастают потери платины. Использование электролита с сравнительно высоким содержанием соли моноэфира не только повышает электропроводность системы, но и создает возможность регенерации части растворенной платины и самой соли, В этом случае после отгонки из продуктов электролиза метанола и последующем разбавлении остатка водой образуются два слоя органический и водно-солевой. На границе раздела сло<эв концентрируется до 75% растворенной платины, которую можно отделить и регенерировать [46]. Водно-солевой слой упаривают и возвращают на приготовление электролита, а органический направляют на стадию гидролиза, в отличив от ранее применявшихся способов, по которым диметилсебацинат извле- [c.184]

Существует ряд технологических процессов, в которых ни стабилизация ведущих параметров, ни их изменение по заданной или меняющейся программе не приносят желаемого эффекта. В этом случае ставится задача построения такой системы регулирования, которая могла бы в зависимости от внешиих условий автоматически изменять свои параметры или даже структуру, с тем чтобы обеспечить для каждой возможной ситуации наилучшие условия работы. Такие системы называют самонастраивающимися. Частным. случаем самонастраивающихся систем, представляющим интерес для современной технологии обработки воды и производственных стоков, являются системы экстремального регулирования. В системе экстремального регулирования осуществляется непрерывный автоматический поиск такого регулирующего воздействия, которое о-беспечило бы поддержание минимального или максимального значения регулируемого параметра, называемого в этом случае показателем экстремума. Использование системы экстремального регулирования целесообразно для таких технологических процессов, в которых различные внешние возмущения могут в широких пределах изменять абсолютное значение регулируемого параметра, но его минимальная или максимальная величина характеризует оптимальный режим работы объекта в любых условиях. Например, на водоподготовительных установках ТЭЦ одним из возможных показателей оптимальной дозы извести, используемой для умягчения воды, является электропроводность обработанной воды в смесителе. Причем наилучшему проведению процесса соответствует минимальное значение электропроводности. Абсолютное значение электропроводности может быть различным, в зависимости от солевого состава исходной воды. Для регулирования такого [c.53]

Предлагаемый метод применим для вычисления упругости пара, разбавленных и насыщенных водно-солевых растворов от двойной до пятикомпонентной системы. Изучены плотность, вязкость и электропроводность в тройной системе Mg b — MgS04 —Н2О в области ненасыщенных растворов при О и 25° [c.77]

Наконец, существуют солевые расплавы, в которых наряду с ионной проводимостью есть металлическая (например, HgJa), которая находит отражение в свойствах систем, содержащих такую соль. Так, политермы электропроводности системы HgJa — AgNOs [26] не имеют обычного для солевых систем более или менее прямолинейного хода, но выпуклы или S-образны. [c.173]

А1гОз или Т102 растворяются в расплаве 5102 [49]. Если, однако, другой ион, обладающий слабым силовым полем, одновременно добавляется к расплаву для компенсации различия в зарядах и координационных числах, обмен катионами становится возможным. Например, АР+ обменивается местами с если в расплаве -присутствуют ионы Ма+, компенсирующие различие в зарядах. С другой стороны, катионы с малым зарядом и большим радиусом не образуют жестких структурных группировок с окружающими анионами, что подтверждается высокой электропроводностью и незначительной вязкостью расплавов, содержащих только такие катионы. Кроме того, более вероятно, что катионы малого заряда и относительно большого размера могут меняться местами в расплавленных солевых смесях без значительного изменения энергии системы. Все же смесь расплавленных солей можно рассматривать как беспорядочную лишь в том случае, если различия зарядов и радиусов катионов не [c.221]

Аналогичные измерения выполнили Иенкель и Джекобе [J3], применяя иониты, изготовленные на основе антраниловой кислоты. Для системы Na — В а они наблюдали хорошо выраженный максимум на кривой электропроводность —состав после замены 10% щелочноземельных ионов на ионы Na. Они объяснили это тем, что с ионами натрия вносится больше молекул воды и поэтому смола в солевой форме сильнее диссоциирует. [c.93]

В овете современных представлений количественные выводы Доусона нуждаются в некотором уточнении, Доусон полагал, что степень яиссоциа-ции кислоты определяется непосредственно отношением электропроводностей Л/Ло, он также не учитывал первичного и вторичного солевого эффектов. Более корректный анализ [80] результатов Доусона, полученных им при исследовании растворов карбоновых кислот, хотя и приводит к существенно другим численным значениям некоторых констаит, тем не менее подтверждает вывод 10 том, что катализ в этих системах в основном обусловлен молекулами кислоты. С другой стороны, первоначальное предположение Доусона о катализе молекулами сильных кислот, таких, как НС1 не получило подтверждения, что впоследствии обнаружил и сам Доусон [81]. [c.204]

Блюм рассмотрел факторы, определяющие образование комплексных ионов в расплавленных солевых смесях. Склонностью некоторых ионов, например d +, Zn + и РЬ +, к образованию комплексных ионов объясняется появление минимумов на изотермах зависимости эквивалентной электропроводности от состава смеси, а также возникновение положительных отклонений на изотермах зависимости мольных объемов от состава. Было показано что УФ- и ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния таких расплавленных солевых растворов свидетельствуют об образовании новых ионов при смешении компонентов расплава. Этими новыми ионами являются комплексные ионы. Например, в системе КС1— d la в результате протекания реакций [c.360]

Обычно считают, что применение оке—ред-реакций в кондуктометрическом титровании возможно только в том случае, когда они протекают в умеренно кислых или щелочных растворах с участием ионов водорода или гидроксила. В сильнокислых или щелочных средах, или в присутствии солевого фона, определения затруднены вследствие высокой электропроводности системы, которая маскирует изменения электропроводности, возникающие при протекании оке—ред-реакции. Детальные исследования и систематизация оке—ред-реакций применительно к низкочастотному и высокочастотному титрованиям проведены в работах [94—97]. Поэтому в известных руководствах по низкочастотному и высокочастот- [c.163]

Фазовое равновесие было изучено в зависимости от таких важных переменных, как концентрация соли, ПАВ и сорастБорителей [28 - 30], рассматривалось также влияние этих переменных на другие свойства системы вязкость, электропроводность и двойное лучепреломление. Наблюдалось изменение фазового равновесия системы солевой раствор - нефть - ПАВ под влиянием спиртов, взятых в качестве со-растворителей. Растворимый в воде спирт повышает растворимость ПАВ в солевом растворе, не растворимый в воде спирт — понижает. Концентрация КаС1 влияет на требования, предъявляемые к спирту. [c.79]

Растворение различных неорганических и органических солей в воде позволяет значительно понизить ее температуру замерзания. Наиболее низкую температуру замерзания дают водные растворы хлористого кальция, хлористого магния и лактата натрия. Было немало попыток применить водные растворы солей в качестве низкозамерзающих охлаждающих жидкостей для двигателей. Применялся, например, солевой антифриз следующего состава 32% хлористого кальция, 7% хлористого натрия, 61% воды. Он имеет температуру замерзания —45°. Однако применение солевых охлаждающих жидкостей не получило распространения. Солевые растворы обладают высокой электропроводностью и вызывают значительную коррозию металлов системы охлаждения. До настоящего времени не найдено ни одного ингибитора, устраняющего коррозию, вызываемую солевыми антифризами. Кроме тохо, эти жидкости выделяют кристаллы солей, которые забивают соты радиатора. [c.476]

Разделение фаз достигается простым извлечением бумажного диска из турбулизируемой внешней фазы. Определение количества оставшегося на диске вещества может быть проведено любым подходящим аналитическилг методом, однако наиболее удобен метод радиоктивных индикаторов. При этом о концентрации оставшегося вещества судят по интенсивности излучения радиоактивного индикатора. Если солевой состав водной фазы незначителен, то за массопереносом вещества в системах электролит — неэлектролит можно наблюдать без разделения фаз , используя метод электропроводности. [c.120]