Микросостояния и термы для конфигурации йг

Рис. 12.17. Схема расщепления термов для конфигурации (масштаб не соблюден в скобках указано число микросостояний).

МИКРОСОСТОЯНИЯ И ТЕРМЫ ДЛЯ КОНФИГУРАЦИИ с1 [c.318]

Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. 60 и 61, называемые диаграммами Оргела, исчерпывают все возможности для — -конфигураций центральных ионов в тетраэдрическом и октаэдрическом полях лигандов. На рис. 60, 61 показано расщепление лишь термов основных состояний, которое, как можно видеть, возрастает с увеличением силы поля лигандов. В общем случае, пользуясь схемой составления термов многоэлектронных атомов из микросостояний и определив термы возбужденных состояний, можно затем по правилам (6.11) получить, учитывая условия дополнительности, полные диаграммы расщеплений. Знание их особенно важно для интерпретации электронных спектров поглощения. Так, из схеуы расщепления на рис. 60 следует, что для октаэдрических комплексов Ni2+( ) в длинноволновой области поглощения возможны три разрешенных правилами отбора (А5 = 0, Д1= 1) электронных перехода [c.186]

СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ ТЕРМАМИ И МИКРОСОСТОЯНИЯМИ ДЛЯ КОНФИГУРАЦИИ [c.316]

Описанные правила позволяют определить только терм основного состояния. Для определения всех возможных термов данной электронной конфигурации можно воспользоваться процедурой, понятной из приведенного ниже примера определения термов конфигурации например атома углерода. Составим таблицу всех возможных микросостояний (способов отнесения электронов различным квантовым числам), определяемых различными и [c.83]

Таким образом, мы получаем три терма Ю и 5, которые охватывают все разрешенные микросостояния электронной конфигурации (2р) . Терм основного состояния всегда имеет максимальную мультиплетность спина. Таково первое правило Гунда. Следовательно, основное состояние атома углерода характеризуется термом Р. [c.35]

Соображения, изложенные в разд. 9.2, показывают, что некоторый набор микросостояний данной конфигурации (15)2(25)2(2/7)2 соответствует реальным состояниям атома — термам и их подсостояниям. В рассматриваемом конкретном примере такими состояниями являются пять подсостояний терма Л, три подсостояния терма с 5 = О и одно подсостояние терма 5. Реальные состояния атома можно представить в виде линейных комбинаций этих девяти синглетных микросостояний. Теперь можно без труда показать, что сумма энергий этих девяти индивидуальных микросостояний должна быть равна сумме энергий девяти линейных комбинаций, представляющих реальные состояния атома. Для этого следует провести такое же рассуждение, как в разд. 4.10, когда доказывалось, что взаимодействие набора заполненных МО не приводит к результирующему изменению энергии. Следовательно, [c.555]

Каждой конфигурации 2s "2p соответствует ряд состоян1ш, относящихся к термам разной мультиплетности, однако в данном случае, ввиду пренебрежспия обменными интегралами, все состояния вырождены. Поэтому необходимо по набору экспериментальных энергетических уровней атомов определить некоторую среднюю энергию электронной конфигурации. Наиболее просто это осуществляется путем усреднения энергий атомных термов с весами, пропорциональными количеству состояний, относящихся к данным термам. Например, для конфигурации 2s 2p углерода имеется 15 микросостояний, девять из которых относится к три-плетному состоянию Р, а 6 — к синглетным состояниям Ч) и В соответствии с этим [c.71]

Мы отмечали, что если два р-электрона неэквивалентны, как например, в конфигурации 2р 3р , могут существовать все шесть термов. При этом можно составить таблицу, показанную на рис. 12.9 но в этом случае нужно рассматривать каждый электрон отдельно, поскольку каждый электрон может иметь любые значения тг и т (так как главные квантовые числа двух электронов раз-, личны, остальные квантовые числа могут совпадать). На рис. 12.10 приведены 36 возможных микросостояний и указана их принадлежность к шести термам. Итак [c.318]

Поскольку мы рассматриваем конфигурацию с более чем одним электроном, полезно более подробно остановиться на расщеп лении триплетного зр-терма, которое показано на рис. 12.16. Центр тяжести при расщеплении не смещается, поскольку увеличение энергии пяти микросостояний состояния равное 5.2 = 10 компенсируется уменьшением энергии зр1 (3-2 ) и Ро (1-4 ) состояний. [c.321]

Теперь необходимо вспомнить обсуждение (см. раздел 12.8) способов размещения двух электронов на доступных орбиталях, а также соотношение между микросостояниями и термами. Существует 45 микросостояний или способов размещения двух электронов по I2g- и е -ор-биталям. Так, если оба электрона находятся на 2 -орбиталях, существует 15 микросостояний, как в случае конфигурации (см рис. 12.9), в то время как конфигурациям it2g)ii g) и (%) соответствуют 24 и 6 микросостояний соответственно. Эти микросостояния показаны на рис. 12.25. Начиная с предельного случая сильного поля, мы можем рассмотреть влияние поправок на межэлектронное взаимодействие. При уменьшении силы поля диаграмма энергетических уровней постепенно превращается в уже рассматривавшуюся диаграмму приближения слабого поля. Соотношение между приближениями сильного и слабого поля изображается соответствующими корреляционными диаграммами. [c.332]

Диаграмма для конфигурации изображена на рис. 12.27. Для простоты на ней приведены положения только триплетных термов. Если рассматривать диаграмму со стороны сильного поля можно заметить, что учет межэлектронного отталкивания приводит к увеличению энергии (г 2г) -конфигурации и появлению T g-уровня. Этот уровень соответствует 9 микросостояниям, так как у него и спиновое, и орбитальное вырождение равно 3. Из t2geg конфигурации возникают два уровня, T2g и каждый из которых соответствует 9 микросостояниям, в то время как (бг) -кон- [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология