Тетраэдрические и теория поля лигандов

На рис. 20-17 сопоставляются энергетические уровни -орбиталей центрального иона металла в комплексах с различной структурой, но одинаковой силой лигандов, вычисленные в рамках теории поля лигандов. В тетраэдрических комплексах относительное расположение уровней обратно наблюдаемому в октаэдрических комплексах по вполне понятной причине. В тетраэдрическом комплексе лиганды направлены к атому металла от четырех из восьми вершин куба (см. рис. 20-2,6). Только орбитали и 3,2 не направлены к вершинам куба, окружающего атом металла. Как можно убедиться на основании рассмотрения рис. 8-24, пучности плотности орбиталей yz направлены к средним точкам 12 ребер куба, а пучности плотности остальных двух -орбиталей-к центрам шести его граней. Набор из указанных выше трех -орбиталей, которые располагаются ближе к лигандам тетраэдрического комплекса, менее устойчив, хотя расщепление меньше, чем в октаэдрических комплексах. [c.239]

Теория поля лигандов не ограничена октаэдрическими комплексами и позволяет рассматривать любые координационные соединения. Так, в поле тетраэдра -уровень расщепляется также на два подуровня (рис. 27.3), но само расщепление меньше (приблизительно /д от октаэдрического, так как лигандов всего четыре, а не шесть). Как правило, все тетраэдрические комплексы - это комплексы слабого поля (высокоспиновые). [c.339]

Для тетраэдрических комплексов и комплексов, орбиты центрального иона которых сильно смешаны с орбитами лигандов (ковалентные комплексы), необходимо применять более общую теорию поля лигандов. Теория кристаллического поля может дать только качественные результаты. [c.120]

Таким образом, теория поля лигандов не только является более существенной для тетраэдрических комплексов, но любая попытка объяснения свойств таких молекул на основе чистого приближения теории кристаллического поля не может привести к успеху (см. разделы И1, 4 и [c.248]

Прежде всего рассмотрим возможные конфигурации комплексов ионов (П) переходного периода. На основании теории поля лигандов [6, 8] эти ионы могут образовывать все-воз.можные конфигурации комплексов с координационными числами от 2 до 7 линейную, плоскую, треугольную, тетраэдрическую, тригональную бипирамидальную, октаэдрическую и пентагональную бипирамидальную. Но наиболее вероятными для ионов с числом /-электронов являются О, 5. Ю-тетраэдрическая и октаэдрическая (возможно слабо искаженная), 2 и 7-тетраэдрическая или слабо искаженная октаэдрическая, 3 и 8-октаэдрическая и 4 и 9-сильно тетрагонально искаженная октаэдрическая (в пределе плоская квадратная). Если считать, что медь (П) образует квадратные комплексы (в соответствии с эффектом Яна—Теллера [c.384]

Рассмотрим теорию поля лигандов применительно к комплексам с координационным числом четыре несколько более подробно, поскольку она широко применяется для описания этих комплексов. На рис. 11.21 показано тетраэдрическое расположение связей. Видно, что оси X, у а г делят пополам углы между парами лигандов. Если вспомнить аргументы, уже приводившиеся на с. 224 для октаэдрических комплексов, то увидим, что находящиеся на г - [c.248]

Из результатов, приведенных в табл. 1, следует, что большая группа известных комплексов имеет линейную, тетраэдрическую или октаэдрическую структуры, в зависимости от того, занимают ли лиганды 2, 4 или 6 координационных мест вокруг иона металла. Это те структуры, которые следует ожидать на основе электростатических представлений (лиганды должны быть размещены таким образом, чтобы общее отталкивание было минимальным). С другой стороны, их можно легко истолковать на основе теории валентной связи или теории поля лигандов. Однако в случае ионов переходных металлов обычно встречаются и другие пространственные конфигурации, особенно плоский квадрат и искаженный октаэдр. Их образование лучше всего объясняется теорией поля лигандов. [c.48]

Теперь мы знаем все параметры, определяющие распределение электронов в комплексе поясним их взаимодействие на следующем примере. Почему 1Ре(Н20)в1 + обладает нормальным спиновым магнетизмом, а [Ре(СК)б] — нет Сила поля лигандов в первом случае значительно меньще Ш (Н20) < О (СЫ)], и, очевидно, 5-стабилизации недостаточно, чтобы компенсировать этот эффект. Конфигурация скорее, чем другие, будет обладать высоким спином, так как в этом случае 5-раз-ность между высоко- и низкоспиновой конфигурациями больще, чем для какого-либо другого состояния. Далее, при одинаковых значениях в случае низкоспиновое состояние встретится скорее, чем при так как С-взаи-модействие в обоих случаях одинаково, а 5-разность составляет 4 в случае и б в случае Если рассмотреть тетраэдрическую симметрию (в табл. 27 сопоставлены значения В для октаэдрических и тетраэдрических комплексов), можно прийти к следующему заключению ионы Ре и ТР+, которые имеют либо пять, либо десять -электронов, образуют менее прочные тетраэдрические комплексы, чем все другие ионы, и всегда предпочитают октаэдрическую симметрию. Тетраэдрическая ЭСПЛ максимальна для двух или семи -электронов в случае высокоспинового и для четырех -электронов в случае низкоспинового состояний (табл. 27). Поэтому ТР+, и Со в высокоспиновом состоянии и Сг " в низкоспиновом состоянии равным образом способны к образованию тетраэдрических комплексов. Таким образом, мы видим, что электростатическая теория комплексов, теория поля лигандов, прекрасно объясняет самые разнообразные явления. [c.165]

Объяснить такие переходы можно, воспользовавшись ТКП [2]. С точки зрения этой теории ион Со +, имеющий d -электронную конфигурацию, находясь в слабом электростатическом поле лигандов (Н2О, ОН- и С1- — лиганды левой части спектрохимического ряда), примерно в одинаковой степени стабилизируется кристаллическим полем, если он попадает в октаэдрическое (розово-малиновое окрашивание) и тетраэдрическое поле (синее окрашивание). [c.143]

Эта теория отмечает, что в комплексах переходных элементов -орбитали металла уже не равны по энергии. Если на всех -орбиталях находится равное число электронов, то не должно быть никакого изменения общей энергии. В противном случае система выигрывает в устойчивости в той или иной степени, зависящей от числа имеющихся -электронов, природы лигандов и иона металла и геометрии комплекса. Если выигрыш за счет энергии стабилизации в поле лигандов достаточно велик, чтобы компенсировать возрастающее отталкивание, ион переходного металла может, например, образовать плоские квадратные комплексы вместо тетраэдрических или искаженные октаэдрические комплексы, приближающиеся к плоским квадратным. Значение влияния поля лигандов будет, вероятно, понятнее, если рассмотреть некоторые частные примеры. [c.48]

Итак, мы познакомились со всеми параметрами, которые определяют распределение электронов в комплексе, и после этого рассмотрим на нескольких примерах их взаимосвязь. Почему, например, [Ре(Н20)вР проявляет обычные магнитные свойства, обусловленные спином, а [Ре(ОЫ)в не проявляет их Это объясняется тем, что в первом случае поле лигандов значительно слабее [1),(Н20) <Д,(СЫ)] и 5-стабилизации оказывается недостаточно, чтобы компенсировать их влияние. Далее становится ясным, что -конфигурация скорее всего будет иметь высокий спин , так как разность энергии в 5-еди-ницах между таким состоянием и конфигурацией с низким спином значительно больше, чем с любой другой конфигурацией. Кроме того, понятно, что при равных Д, для -конфигурации более характерен низкий спин , чем для й , так как величина С в обоих случаях одинакова, а разность энергии в 5-единицах по отношению к -конфигурации равна 4, а по отношению к / -конфигурации — 6. Если учесть также случай тетраэдрической симметрии (в табл. А.27 сопоставлены энергии в О,-единицах для октаэдрических и тетраэдрических комплексов), то можно сделать еще один вывод ионы 2п +, Ре + и ТР+, которые имеют либо 5, либо 10 -электронов, образуют менее прочные тетраэдрические комплексы, чем другие ионы, — для них всегда характерна октаэдрическая симметрия. ЭСКП для тетраэдрической симметрии максимальна для двух (соответственно семи) -электронов в случае высокого спина и для 4 -элeктpoнoв в случае низкого спина (табл. А.27). Поэтому Т1 +, У +, Со=+ при высоком спине и Сг + при низком спине одинаково склонны образовывать тетраэдрические комплексы. Таким образом, электростатическая теория комплексных соединений, или теория поля лигандов, позволяет хорошо объяснить многие закономерности, наблюдаемые в химии комплексных соединений. [c.135]

Двухвалентный обладает конфигурацией d , и в октаэдрическом поле должны наблюдаться три полосы поглощения, соответствующие переходам Mag T ag. Tig (F) и Mag — rig(P). Действительно, в спектрах гексагидрата [Ni (НаО)б] + наблюдались три полосы с Vm3k = = 8 500, 13 500 и 25 300 см , а в спектре [Ni (МНз)б] — с v aK = 10 700, 17 500 и 28 200 [41, 50]. Лир и Вальхаузеп построили полную диаграмму уровней для конфигурации с учетом спин-орбитального взаимодействия, которая позволяет судить о деталях спектра [51]. Сделаны первые попытки интерпретации спектров квадратных и тетраэдрических комплексов Это является очень трудным делом и возможно только при использовании теории поля лигандов. [c.118]

Теория поля лигандов (Ван Флека—Малликена). Это приближение [И, 147, 191] лучше всего использовать для комплексов, где имеется сильное взаимодействие между орбитами иона и лигандов переходы при этом относятся либо к типу переходов с переносом заряда (по Малликену) [140], либо к типу переходов между орбитами, в значительной мере дело-кализованными между лигандами и центральным ионом. Поэтому теория наиболее существенна в тех случаях, когда надо принимать во внимание я-связи металл—лиганд (например, в [Ре(рЬеп)з] , [Р(1С1б] и т. д.). По причинам, которые станут яснее ниже, это приближение также наиболее пригодно для рассмотрения интенсивностей переходов в тетраэдрических комплексам, особенно тина MnO , СгО и т. н. [11]. [c.218]

Вычисления интенсивности, ожидаемой для электронноколебательно разрешенных переходов, ясно показывают [9, 12, 13, 26, 78, 88, 123, 192], что для октаэдрических комплексов модель кристаллического поля дает достаточно высокие, хотя и не очень точные значения, а для того, чтобы объяснить наблюдаемые большие интенсивности у тетраэдрических молекул, следует пользоваться моделью теории поля лигандов (интенсивности в тетраэдрических молекулах примерно в 10 раз больше, чем у октаэдрических). [c.260]

Количественные диаграммы уровней энергии для многоэлектронных конфигураций в кубических полях могут быть получены на основе теории поля лигандов. Они являются необходимой базой для расшифровки спектров поглощения и оценки параметров Dq. Наиболее полезные диаграммы этого типа были построены Танабе и Сугано [35] и воспроизведены в обзорах Макклюра [23] и Дунна [20]. Эти диаграммы охватывают все многоэлектронные конфигурации d в октаэдрических полях. Более точные диаграммы, учитывающие спин-орбитальное взаимодействие, были построены Лиром [36] для конфигураций и d , Лиром и Бальхаузеном [37] для У(1П). конфигурации и Ni(H) конфигурации d , в октаэдрических и тетраэдрических полях и Лиром [38] дляСг(П1) конфигурации d , и Со(П) конфигурации d , также в октаэдрических и тетраэдрических полях. Используя эти диаграммы, следует помнить, что теоретические положения, на которых они основаны, приближенны и что поля лигандов не обязательно имеют кубическую симметрию. [c.333]

Неоктаэдрические комплексы. Метод МО можно применить и к другим классам комплексов — плоских, тетраэдрических, линейных и т. д. Однако при переходе к таким менее симметричным системам диаграммы энергетических уровней теряют свою простоту. Аналогичное усложнение происходит и в теории поля лигандов. [c.104]

Можно видеть, что низколежаш,ие состояния, возникающие из d— -переходов, неэффективны, поскольку они дают лишь четную переходную плотность. По мере того, как заполняется d-оболочка, плоская форма стабилизируется за счет блокирования переходов из в е или других переходов, скажем Ъ и)(а -)-Очень эффективное блокирование происходит при конфигурации d , поскольку энергия орбитали big значительно выше, чем орбитали а . По этой причине если спин комплексов NiX/ мал, то они будут иметь плоскую квадратную структуру. Однако высокоспиновые комплексы от до будут неустойчивыми при конфигурации Z) поскольку будет доступен переход b g) а и)-Никаких иных прогнозов сделать с большой уверенностью нельзя. Однако если мы рассмотрим другую крайнюю возможность тетраэдрической структуры, мы сменяем получить дополнительное представление о сущности явления. Порядок орбиталей, ожидаемый из теории поля лигандов, будет следующим [c.213]

При описании комплексов ионов металлов в рамках простой теории поля лигандов мы рассматривали влияние лигандов на энергии -уровней ионов метял.яов. Поскольку октаэдрическое, плоское квадратное и тетраэдрическое поля вызывают различное расщепление пяти -орбиталей, геометрическое строение сильно влияет на — -переходы в комплексах ионов металлов. [c.195]

Со 1Г)-замещенная карбоксипептидаза. На основе спектров поглощения в видимой и близкой инфракрасной областях предполагается [203], что присоединение Со(П) к апоКПА приводит к искаженной тетраэдрической координации металла. Подобная геометрия координации предполагалась прежде на основе лишь видимого спектра Со(П)-фермента [204]. В настоящее время вывод о тетраэдрической симметрии поля лигандов основывается на величинах энергии расщепления переходов, разрешенных по спину. В тетраэдрическом поле лигандов ион Со(П) имеет два диполь-дипольных перехода, разрешенных по спину, в соответствии с обозначениями, принятыми в теории групп для Т -симметрии АгСР) [c.82]

Т1(Р) и АгСР) Т1(Р) [205]. На основе теории поля лигандов ожидается, что второй из этих переходов происходит вблизи 620 нм и характеризуется необычайно высокой интенсивностью [206, 207]. Переход в возбужденное состояние Т, (Р) обычно наблюдается в ближней инфракрасной области вблизи 1600 пм. На рис. 20 приведена схема относительного расположения уровней энергий орбиталей, между которыми происходят электронные переходы. На основе положений максимумов поглощения Со(И)КПА при 555 и 1570 Нм с коэффициентами экстинкции, характерными для тетраэдрических комплексов Со(П), разумно предполагать в первом приближении, что в комплексе Со(11)КПА сохраняется тетраэдрическая координация. [c.82]

Измерения магнитной восприимчивости и спектров ЭПР — ценные методы обнаружения взаимодействий между ионами Ре(П1), однако они не дают сведений о геометрии комплексов, образуемых ионами Ре(П1) в состоянии А . Ранее уже было описано расщепление энергетических уровней пяти d-орбиталей под влиянием поля лигандов в комплексах октаэдрической, тетраэдрической и тетрагональной симметрии (рис. 54). Спектры поглощения необычных пентакоординационных соединений с основным состоянием S = = /з определяются интенсивным поглощением, которое, по всей вероятности, обусловлено переносом заряда, но переходы, определяемые полем лигандов, идентифицировать однозначно не удается [29]. Можно ожидать, что эти переходы будут по своей энергии и интенсивности сильно отличаться от переходов в октаэдрических и тетраэдрических комплексах. Хотя температурную зависимость магнитной восприимчивости в димерных системах Ре—О—Ре можно объяснить антиферромагнитным взаимодействием или между двумя спинами 5 = Vj, или между двумя спинами S = V-2 ионов в основном состоянии, основное состояние S = для комплексов октаэдрической и тетраэдрической симметрии исключается. С точки зрения изучения многоядерных железосодержащих белков интерес представляют только слабые лиганды, которые не могут привести к образованию иона в основном состоянии со спином S = /2. Поэтому в дальнейшем можно ограничиться обсуждением систем с основным состоянием 5 = Vg — единственным состоянием, которое позволило объяснить полосы поглощения, обусловленные полем лигандов, в наименьших многоядерных системах, образуемых железом, — в димерах Ре—О—Ре [40]. Сходство этих полос у мономерных и димерных шестикоординационных комплексов Ре(1И) согласуется с относительными величинами энергии антиферромагнитного спин-спинового взаимодействия (J 100 см" ) и переходов, обусловленных полем лигандов (J > 10 000 см ) Исходя из теории поля лигандов и простых электростатических соображений, можно ожидать, что поле, создаваемое четырь- [c.343]

Все три конфигурации комплексов меди искаженно-октаэдрическая, искаженно-тетраэдрическая и тригональнобипирамидальная — удачно интерпретируются в терминах теории поля лигандов в связи с эффектом Яна — Теллора. При девяти электронах, не участвующих в о-связях (или при четырех в случае и Сг ), небольшой дополнительный выигрыш энергии создается при таких искажениях координационного полиэдра, при которых верхний из занятых электронами молекулярных уровней оказывается синглетным. [c.46]

Построение волновых функций молекулярных орбит комплекса подробно излагается в ряде трудов по теории поля лигандов. Мы не будем здесь касаться деталей подобных построений, а приведем лишь конечный результат. На рис. 30 (а и б) приведены схемы электронных уровней двух возможных типов, возникающих при действии излучения экси-комплексов. В жидкостях квази-кристаллической тетраэдрической структуры возникающий комплекс, наиболее вероятно, также будет иметь тетраэдрическую конфигурацию. Во всех остальных случаях следует, по-видимому, ожидать образования октаэдрических комплексов. В этих случаях в качестве ближайших соседей возбужденная молекула имеет обычно шесть или более неактивированных и анализ показывает, что октаэдрическая конфигурация энергетически наиболее выгодна [19], поскольку позволяет для образования связей использовать максимально возможное число -орбит. В образующемся комплексе (см. рис. 30, б) на трех нижних уровнях можно разместить 12 электронов 2 на самом глубоко расположенном, 6 на следующем и еще 4 на верхнем из трех. Их занимают 6 пар о-электронов лигандов, а возбужденный электрон комнлексооб-разователя находится на формально несвязывающей [c.104]

Теория поля лигандов. В теории поля лигандов предполагается, что между лигандами и комплексообразователями происходит сложное электростатическое взаимодействие. С одной стороны, имеются силы притяжения между положительно заряженными ионами комплексообразователя и отрицательно заряженными лигандами или полярными молекулами лиганда. С другой стороны, отрицательно заряженные лиганды или дипольные молекулы отталкиваются друг от друга, а также от внешних электронов комплексообразователя. Лиганды располагаются вокруг комплексообразователя таким образом, чтобы силы притяжения были максимальны, а силы отталкивания минимальны. Лиганды оказывают влияние на энергетическое состойние с/-электронов у комплексообразователя (рис. 3.5). В октаэдрическом поле лигандов энергия /-орбиталей, расположенных вдоль осей х ку (1 2 2) и 2 ( ,2) возрастает, а энергия /-орбиталей, направленных между осями, уменьшается, т.е. происходит расщепление й-подуровня на величину, обозначаемую через А. В тетраэдрическом [c.78]

Это тот же переход, который используется в теории кристаллического ноля для объяснения спектров поглощения в видимой и ближней ультрафиолетовой областях. Параметр Л использован здесь вместо параметра IODq. Для уровней МО тетраэдрического комплекса (рис. 2.14) также характерна определенная разность энергий А между частично заполненными и разрыхляющими уровнями. В этом случае величина А в два раза меньше, чем для октаэдрического комплекса [84]. Нетрудно показать, что число энергетических уровней, в которых участвуют d-электроньт, в схеме МО такое же, как и в модели кристаллического поля (рис. 2.4). Расщепления энергетических уровней такого рода определяются только симметрией молекулы и симметрией d-орбиталей центрального атома, поскольку рассматривается лишь число уровней [85]. Результат не зависит от того, вызван ли он электростатическим полем или образованием ковалентной связи. Однако величина расщеплений и порядок уровней могут существенно отличаться. Теорию МО, примененную к комплексам металлов, обычно называют теорией поля лигандов. Это подчеркивает ее связь с теорией кристаллического поля. [c.92]

До сих пор мы рассматривали применение теории кристаллического поля лишь к комплексам с октаэдрической структурой. Если центральный ион металла окружен только четырьмя лигандами, комплексы чаще всего обладают тетраэдрической структурой, исключение составляют лишь ионы металлов с электронной конфигурацией о которых мы будем говорить чуть позже. Картина расщепления энергетических уровней -орбиталей металла кристаллическим полем в тетраэдрических комплексах отличается от описанной выше для октаэдрических комплексов. Четыре эквивалентных лиганда взаимодействуют с центральным ионом металла наиболее эффективно, приближаясь к нему со стороны четырех верпшн тетраэдра. (Наглядное представление об октаэдрическом и тетраэдрическом окружениях дает рис. 22.14.) Оказывается (хотя это и нелегко объяснить в нескольких словах), что картина расщепления энергетических уровней /-орбиталей мeтaJ лa в тетраэдрическом кристаллическом поле качественно противоположна картине, наблюдаемой в случае октаэдрического поля. Это означает, что три /-орбитали металла приобретают более высокую энергию, а две остальные, наоборот, более низкую энергию (рис. 23.31). Поскольку в тетраэдрических комплексах всего четыре лиганда вместо шести в октаэдрических комплексах, расщепление кристаллическим полем для тетраэдрических комплексов имеет намного меньшую величину. Расчеты показывают, что при одних и тех же ионах металла и лигандах расщепление кристаллическим полем для тетраэдрического комплекса составляет всего д соответствующей величины для октаэдрического комплекса. По этой причине все тетраэдрические комплексы относятся к высокоспиновым кристаллическое поле [c.398]

Из данных табл. 11.6 ясно, что для с/ -, / -электронных конфигураций, а также для конфигурации (Р в случае слабого поля лигандов ЭСКП равно нулю. Поэтому для комплексов соответствующих центральных ионов (см. табл. 11.6) характерны лишь октаэдрическая и тетраэдрическая (четыре лиганда) координации, ожидаемые на основании теории ОЭПВО. Тетраэдрическую координацию имеют ионы [РеСЦ] , МПО4 , [С<1(ЫНз)4] . [c.429]

Следует отметить, что по мере усложнения структуры комплексного аниона происходит углубление окраски от желтой (СгО ) через красно-оранжевую (СгаО ) к красной (СгдО о) и красно-коричневой (Сг40 а). С точки зрения теории кристаллического поля такое изменение цвета связано с уменьшением энергии расщепления в тетраэдрическом поле лигандов при образовании ионов сложной [c.340]

Схема расщепления -электронных уровней в тетраэдрическом поле лигандов идентична соответствующей схеме для октаэдрического поля лигандов изменяется лишь последовательность состояний, так как в тетраэдрическом поле я2 у2- и г-электроны испытывают меньшее влияние отрицательных зарядов лигандов, чем dxy-, dxz- и 5,2-электроны. Состояния, которые возникают из тех или иных конкретных электронных конфигураций, можно вывести с помощью теории групп. В данном случае символы, указывающие [c.44]

В предыдущем разделе было рассмотрено, как в соответствии с представлениями теории кристаллического поля происходит расщепление -уровней в октаэдрическом, тетраэдрическом и квадратном поле лигандов. Несмотря па искусственность этой модели, о[1а позволяет качественно верно предсказать характер расщепления. Теперь рассмотрим некоторые наиболее важные следствия такого расщепления, имея в виду в дaльнeйшe обсудить причины подобного эффекта. [c.56]

Изложенная здесь простая теория позволяет предсказать или, по крайней мере, объяснить найденное экспери.ментально число неспаренных электронов у ионов переходных металлов в различном координационном окружении. В дальнейшем будет видно, что это удается также и теории валентных связей, хотя для некоторых конфигураций с1 предсказания этой теории оказываются ошибочными. Большим достоинством теории кристаллического поля (и теорни поля лигандов) является то, что с их помощью можно вычислить также величину магнитного момента. Такие числовые расчеты требуют привлечения довольно сложных методов квантовой механики, например введения спин-орбитального взаимодействия как возмущения первого порядка. Поэтому здесь не будут приведены эти расчеты в общем виде. Однако при рассмотрении ионов сР в тетраэдрическом поле (стр. 287) и в некоторых других случаях будут об-суладены результаты таких расчетов. [c.62]

Атомные орбитали иона металла должны в сильной степени возмущаться лигандами, и их энергии должны изменяться сложным путем. Наиболее важно знать, какие орбитали остаются вырожденными, какие — невырожденными. Степень вырождения полностью определяется симметрией атомных орбиталей и симметрией комплекса. Например, орбитали d y, dy, и d z должны быть обязательно вырождены в правильном октаэдрическом или тетраэдрическом окружении орбитали dx. и dy, вырождены в квадратно-плоскост-ном комплексе и т. д. Химики часто используют обозначения теории групп для описания симметрии. Например, говорят, что орбитали dxz и dyz плоского комплекса относятся к симметрии eg. Для наших целей достаточно рассматривать эти символы только как обозначения и нет необходимости вникать в их смысл. Однако для удобства в табл. 10.3 указаны обозначения симметрии. Наиболее важно отметить, что поле лигандов не может полностью снять вырождение. d-Орбитали типа t в октаэдре всегда трижды вырождены, орбитали типа е дважды вырождены, орбитали а и 6 не вырождены. [c.197]

Методы валентных связей, молекулярных орбиталей и поля лигандов можно использовать для описания образования связей не только в октаэдрических комплексах, но и в комплексах с другими координационными числами. В гл. 8 детально обсуждалось применение методов валентных связей и молекулярных орбиталей к простым ковалентным молекулам, таким как ВеСЬ (линейные), ВС1з (плоские тригональные) и СН4 (тетраэдрические). Чтобы применить эти теории к комплексным соединениям той же симметрии, требуются очень незначительные модификации, хотя для описания образования связей может потребоваться учет вместе с 5- и р-орбиталями -орбиталей. [c.241]