Термы обращение

Если бы формулы в точности выполнялись, то эти значения должны были быть равными. Мы находим, как предсказывает теория, что терм обращен. Если мы примем в качестве правильного значения 89 см-, то из (8.58) можно вычислить интервал для нижнего 142 см-, в то время как наблюденное значение составляет 129,4. Вычисленный интервал для верхнего Ю равен [c.228]

Из состояний с данными Ь и 3 при конфигурации, содержащей меньше половины электронов в данном подуровне, наиболее устойчивым будет состояние с наименьшей величиной I. Для конфигурации с числом электронов больше половины наиболее устойчивым будет состояние с наибольшей величиной I. Мультиплетность в первом случае называют нормальной, а во втором — обращенной. Следовательно, основному состоянию атома углерода будет отвечать терм [c.182]

Различие электрона и дырки скажется лишь в обращении квантового числа X Если для / -конфигурации основной терм 7 ,/2, то для -конфигурации — Рз/2 согласно третьему правилу Г унда. [c.56]

Термит воспламеняется при высокой температуре для его воспламенения используют специальные составы. Горящий термит с трудом поддается тушению. Реакция горения термита может продолжаться даже под водой. Термит не чувствителен к механическим воздействиям и безопасен в обращении. [c.69]

Так же как и в спектрах щелочных элементов, в спектрах щелочноземельных можно выделить серии—главную, резкую, диффузную и фундаментальную. Линии, связанные с переходами между термами триплетной системы, представляют собой триплеты (главная и резкая серии) и секстеты (диффузная и фундаментальная), причем встречается как нормальный, так и обращенный порядок расщепления. Атомы щелочноземельных элементов характеризуются сравнительно небольшими энергиями возбуждения. [c.67]

Сравним выражение (19.59) с (19.42), т. е. с формулой тонкого расщепления в приближении (19.1). Согласно (19.42) термы Не должны представлять собой нормальные триплеты, подчиняющиеся правилу интервалов Ланде. Учет взаимодействия спин — чужая орбита приводит к замене Z на (Z —3). Правило интервалов Ланде при этом не нарушается. Однако знак константы расщепления оказывается зависящим от Z. Для Не Z—3 = —1, что соответствует обращенному расщеплению. [c.215]

Терм Р частично обращен, так что подробное изучение интервалов Ланде не имеет смысла. Теоретические значения С, приведенные в таблице, удовлетворяют соотношению [c.196]

Сказанное выше охватывает все свойства конфигурации (1 , которая была достаточно проанализирована для сравнения с теорией. В общем случае мы видели, что нижний терм хорошо соответствует обычно наблюдаемому второй терм оказывается по вычислениям слишком высоким и обращенным. [c.230]

Если рассматриваемый ион окружен соседями, находящимися по углам тетраэдра, то происходит обращение уровней, представленных на рис. 6 и характерных для октаэдрической координации иона. Основываясь только на этих данных, можно построить таблицу, аналогичную табл. 3. для иона в тетраэдрической координации. Читатель может легко проверить, что в слабом поле термами основного состояния для конфигураций от 6 до соответственно являются A2g, Tlg, Т , Л g. Eg, Аоа. Т g. T g. [c.452]

Атомы кислорода. Основным уровнем обычного атомного кислорода является обращенный триплетный терм ( Р), значения для у, равны соответственно 2, 1 и О с разностью частот 157,4 см- и 226,1 jK- по сравнению с самым низким уровнем статистические веса равны 5, 3 и 1 соответственно. [c.56]

Несколько более сложным является случай атомарного кислорода, основной терм которого — обращенный триплет Р, причем квантовое число / имеет значение 2, 1 и 0. Разность частот между двумя высшими уровнями и наинизшим основным уровнем равна 157,4 см и 226,1 соответственно. Поскольку ядерный спин атома кислорода равен нулю, Q равно единице. Следовательно, [c.457]

Из спектроскопических данных известно, что атом хлора в основном состоянии имеет обращенный дублет с термами и поэтому значения д соответственно для нижнего и верхнего уровней равны и /2. Значения для этих двух уровней равны соот- [c.175]

Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. [c.432]

Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. 60 и 61, называемые диаграммами Оргела, исчерпывают все возможности для — -конфигураций центральных ионов в тетраэдрическом и октаэдрическом полях лигандов. На рис. 60, 61 показано расщепление лишь термов основных состояний, которое, как можно видеть, возрастает с увеличением силы поля лигандов. В общем случае, пользуясь схемой составления термов многоэлектронных атомов из микросостояний и определив термы возбужденных состояний, можно затем по правилам (6.11) получить, учитывая условия дополнительности, полные диаграммы расщеплений. Знание их особенно важно для интерпретации электронных спектров поглощения. Так, из схеуы расщепления на рис. 60 следует, что для октаэдрических комплексов Ni2+( ) в длинноволновой области поглощения возможны три разрешенных правилами отбора (А5 = 0, Д1= 1) электронных перехода [c.186]

Здесь Л и со — радиальная и угловая скорости относительного движения ядер и /ш — оператор проекции углового момента электронов на вектор угловой скорости ядер. Из уравнения (10.1) следует, что матричные- элементы оператора — ihdldt выражаются через матричные элементы операторов д дК и /ш, которые уже не зависят от скорости движения ядер и относительно которых известны условия их обращения в нуль. Именно матричный элемент оператора djdR отличен от пуля только в том случае, есл и начальное и конечное расстояния отвечают одному и тому же типу симметрии, а матричный элемент отличен от нуля только когда квантовые числа Q начального и конечного состояний различаются на единицу. Таким образом, радиальное движение атомов вызывает неадиабатические переходы только между термами одинаковой симметрии, а вращательное движение — между термами различной симметрии с величинами проекций углового момента электронов на ось, соединяющую ядра, различающимися на 1. [c.118]

Указанные выше атомные термы и соответствующие расщепления появляются также при конфигурациях d, d и d с тем отличием, что последовательности при II d являются обращенными по сравнению с d и d , и их диаграммы Оргела приведены в левой части рис. 29. Обращение является просто распрострапениел хорошо известного правила атомной спектроскопии, которое указывает 32, 72], что такую конфигурацию, как d , можно рассматривать как d плюс положительная дырка, что приводит только к обращ1ению уровней, на которые расщепляется терм в кристаллическом поле, т. е. изменяет знак D. [c.227]

Вблизи поверхности льда расчетные и экспериментальные данные вполне удовлетворительно согласуются друг с другом. Однако можно видеть, что на самом деле при == 2 и 2,5 °С течение во внешней части зоны конвекции направлено вниз. Это обусловлено ограниченностью вертикального размера поверхности льда и возникновением направленного вниз следа. При проведении расчетов предполагалось, что поверхность льда полубес-конечна, и не учитывалось влияние следа, возникающего при невыполнении этого условия. При i =l° течение везде направлено вверх и результаты расчета скорости во всем погра-ничндм слое вполне удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. На рис. 9.4.4 представлены расчетные профили скорости, температуры и солености, полученные при 7 , = ГС, s = 20 22 24 и 26%о. Следует отметить, что если too становится больше tm Soo) и расчетная точка попадает в область 1Ь, терм.ическая составляющая выталкивающей силы может изменить свое направление и действовать вниз. Однако при малом возрастании t ,, хотя расчетная точка и попадает в область 1Ь, этого обращения, выталкивающей силы недостаточно, чтобы вызвать возникновение местного возвратного течения, и поток везде остается направленным вверх. [c.559]

В общем случае, таким образом, возможны системы дублетных и квартетных термов. В данном случае ряд термов представляет собой обращенные мультиплеты. Так, четные дублетные термы имеют обращенный порядок расщепления, нечетные — нормальный. Наиболее глубоким термом этой системы является терм 3 45 . Этот [c.64]

Рис. 18. Обращение мультиплетного расщепления термов вследствие взаимодействия конфигураций.

Для предохранения термопар мы использовали алундовую соломку, а также соломку из окиси циркония. В условиях эксперимента при температурах выше 1650° С алундовая соломка полностью расплавлялась, а циркониевая выдерживала более высокие температуры (1700° С и выше). Измерение температуры производилось одновременно несколькими термопарами. Вольфрам-рениевую термопару калибровали по платино-родие-вой термопаре. В экспериментах, проводимых нри температурах ниже 1600° С, обычно пользовались платино-родиевой термопарой, однако показания вольфрам-рениевой термопары были также вполне устойчивыми и точными. Сварку вольфрам-рениевой термопары осуществляли при помощи аргоновой горелки (в атмосфере аргона). Место сварки на расстоянии 15—20 мм от спая становилось хрупким и требовало осторожного обращения при установке. Часть термопары, находившаяся во время эксперимента в зоне высоких температур, также становилась хрупкой. Для стабилизации термоэлектрических характеристик термоэлектродов вольфрам-рениевой термопары после ее установки необходимо отжечь ее в течение 2 Час. в вакууме или атмосфере аргона при температуре 1450 + 15° С. Для термопары ВР 5/20 термо-э.д.с. составляет для 1500° С — 23,0, для 1700° С - 25,6. [c.28]

Нужно заметить, что в этом случае для каждого терма меньшему значению J соответствует и меньшая энергия, так как существенно положительны (раздел 4 гл. V). Положительность С (51)—характерное свойство всех конфигураций, содержащих небольшое число электронов. При этом низший уровень соответствует наименьшему значению J и такие термы называются нормальными. Терм, для которого С (5 ) отрицательно, так что наименьшее значение J соответствует высшему уровню, называется обращенным, а интервалы считаются отрицательными. [c.192]

Если электрон удален из оболочки 2р, то остается конфигурация р плюс заполненные оболочки. Это дает обращенный терм Очевидно, что удаление одного электрона из любой заполненной оболочки приведет к дублетному терму, аналогичному дублету в спектрах щелочных металлов, но обращенному. Соотношения между принятыми обозначениями рентгеновских уровней и обычными спектроскопическими обозначениями приведены в таблице на стр. 313. Таблица оканчивается уровнями Оу и Рщ, так как в известных элементах оболочки 5/ и 6 еще не заполнены. [c.311]

Эту же модель можно использовать для рассмотрения дублетных интервалов в рентгеновских лучах. Рассмотрим уровни Уровень Ц соответствует удалению 25-электрона, а ц и Ьщ соответствуют обращенному терму конфигурации При одинаковом п водородоподобные -состояния подходят ближе к ядру, чем /7-состояния. Поэтому 25-электрон больше связан, чем 2р-электрон, так что уровень расположен выше уровней и и Ьщ. Это различие частично [c.314]

Отрицательный знак поправки дает основание надеяться, что она может объяснить также наблюдаемое обращение дублетов. Некоторые поправки должны появиться еще, так как теперь экспериментально обнаружено расхождение между опытом и теорией на дублетном расщеплении термов водорода, и пото.му само-уравнение Дирака должно быть несколько модифицировано. [c.428]

Наименее точно определяемой величиной является значение шредингеровской волновой функции при г = 0. Это значение входит также в формулу сверхтонкого расщепления (18.3), и вычисление по этой формуле магнитных моментов ядер дает лишь порядок величины. Проверка формулы типа (Д.4) также не дает полного объяснения наблюдаемых изотопических смещений. Впрочем, это вряд ли можно от нее требовать, если учесть положенное в основу большое количество предположений о характере поля ядра. В частности, мы не можем, например, объяснить обращенного порядка термов изотопов, наблюдаемого со многих случаях, когда состояния определяются конфигурацией нескольких электронов. [c.434]

Наконец, следует отметить интересную качественную аналогию между диаграммами различных "-систем, возникающую вследствие обращения порядка расположения уровней при переходе от октаэдрического поля к тетраэдрическому и при замене конфигурации " на конфигурацию 1 "". При переходе от "-системы в октаэдрическом окружении к "-системе в тетраэдре картина расщепления термов Расселла — Саундерса обращается. Такое же обращение происходит при изменении конфигурации " в октаэдрическом (тетраэдрическом) поле на конфигурацию " в октаэдрическом (тетраэдрическом) поле. Если при этом учесть, что свободные ионы " и " имеют одинаковое число одинаковых по типу термов Расселла-Саундерса с одинаковой относительной (но не абсолютной) энергией, то становится ясно, что при одновременном изменении и конфигурации иона ( " на 1 "), и его окружения (октаэдр на тетраэдр) качественный характер диаграммы энергетических уровней должен остаться тем же. Это наглядно иллюстрируется табл. 26.3. [c.69]

Выбор между нормальной и обращенной фазами. При помощи ион-парной хроматографии можно проводить разделения с использованием как нормальной, так и обращенной фаз. Нормально-фазовые системы обычно являются жидкостно-жидкост-Быми. В этих системах водная фаза, содержащая ион-модификатор, покрывает поверхность силикагеля. Для того чтобы поменять тип или хотя бы концентрацию иона-модификатора, необходимо приготовить новую колонку. В некоторых случаях ионы-модификаторы могут растворяться в органических подвижных фазах (например, длинноцепочечных жирных кислотах или аминах), но в таких системах для установления равновесия требуется значительное время. Как и все другие жидкостно-жидкостные хроматографические системы, эту систему для успешного ее функционирования необходимо надлежащим образом термо-статировать. [c.121]

Иногда удобна иная форма характеристики мультиплетных атомных состояний. Как общее правило, состояние с наименьшим значением / обладает и наименьшей энергией, т.е. является наиболее устойчивым, и далее энергия атомного терма возрастает с увеличением квантового числа /. Подобное состояние рассматривается как нормальный мультиплет. Однако иногда является справедливым обратное положение, а именно, что наименьшее значение / соответствует наибольшей энергии, и наоборот. В этом случае говорят, что имеют дело с обращенным мультиплетом. Например, галоиды в своих паинизших состояниях являются дублетами и обозначаются и Ру так как первый соответствует наиболее устойчивому состоянию, т. е. нормальному основному состоянию, то очевидно, что в данном случае мы имеем дело с обращенным дублетом. [c.20]

Такое чередование интенсивностей в отношении 3 1 было наблюдено в спектре обычной молекулы водорода На. В основном состоянии молекула имеет Е -терм, и поэтому вращательные уровни с четным значением / должны быть симметричными, а с нечетным/—антисимметричными (сравн. с табл. 11). Найдено, что самыми интенсивными линиями в снектре являются те, для которых в основном состоянии / нечетно. Следовательно, антисимметричные вращательные уровни связаны с той формой молекулярного водорода, у которой два ядра имеют параллельные спины, т. е. 1 = 1. Для удобства обозначения принято называть состояние молекулы, у которой статистический вес в равновесном состоянии больше, трто-состояниямт, а состояния с меньшим статистическим весом—тара-состояниямт. Так, обычный молекулярный водород при нормальной температуре состоит из трех частей о/ то-водор6да и одной части пара-водо ода, причем пара-состояниям молекулы соответствуют только четные уровни, а о/ то-состояниям—только нечетные. Если бы отсутствовало взаимодействие между ядерным спином и остальными движениями молекулы, то переход между симметричными и антисимметричными уровнями был бы полностью запрещен. Другими словами, было бы невозможно изменить спин одного из ядер так, чтобы орто-состояние молекулы перешло в иаро-состояние, и наоборот. Существует, однако, обычно небольшое взаимодействие между магнитным моментом, связанным с ядерным спином, и молекулой в целом. Таким образом, имеется малая вероятность перехода между симметричными и антисимметричными уровнями. Но скорость обращения спина настолько мала, что в отсутствии катализатора чистый пя/)а-водород может продолжительное время сохраняться без перехода в о/ /гео-форму, хотя система при равновесии должна состоять из одной части, первой и трех частей второй. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология