Термы возникающие от конфигурации

Основная конфигурация (р ) имеет термы — Р, S. При возбуждении возникает конфигурация неэквивалентных электронов (pd), термы которой Р и зр. [c.379]

При переходах З/з — Ър п 1 между термами нормальной конфигурации И термами возбужденных конфигураций возникают линии, лежащие в ультрафиолетовой области спектра, а переходы Sp n l —Ър п Г дают линии в видимой и инфракрасной областях. [c.68]

Поскольку все перечисленные выше термы возникают из чистой конфигурации Зй , переходы между ними с поглощением или испусканием дипольного излучения запрещены. Этот запрет носит название правила Лапорта он вытекает из того факта, что, поскольку d-орбиты симметричны относительно полной инверсии в центре симметрии (ядре), любые переходы, связывающие два таких уровня, не могут происходить за счет излучения или поглощения нечетного дипольного излучения [32, 72]. Если переходы наблюдаются на опыте в подходящем интервале энергий, они должны происходить с поглощением или испусканием электрического квадрупольного и магнитного дипольного излучения ( четного или симметричного но отношению к инверсии). Правильность этого вывода четко демонстрируется спектрами лантанидов, в которых наблюдаются электрические квадру-польные переходы между термами, возникающими из различных возможных конфигураций. Такие переходы наблюдаются также в космических спектрах и будут рассмотрены ниже, в разделе П1, 6. [c.221]

Перейдем теперь к обсуждению комплексов сильных полей. Для этого необходимо рассмотреть все термы каждой конфигурации, а не только основной, так как в силу большой величины А основное состояние комплекса возникает не обязательно из основного состояния свободного иона и поправки второго порядка теории возмущений к энергии становятся существенными. [c.296]

У атомов или ионов с конфигурацией р или р при возбуждении р-электрона возникают спектры с дублетными линиями. Они напоминают спектры щелочных металлов, но основной терм Р, а не 5, и наряду с дублетным возможны синглетные и триплетные термы, возникающие при возбуждении. [c.221]

Совокупность молекулярных орбиталей, занятых электронами, определяет электронную конфигурацию молекулы. У молекул в основном состоянии электронные уровни заполняются в последовательности (А) или (В). При возбуждении молекул обычно один электрон переходит с определенного уровня на свободный, более высокий. Возникает возбужденное состояние молекулы с новой электронной конфигурацией. Соответственно этому различают основной и возбужденный термы (уровни энергии) молекулы. [c.109]

Молекулярный ион Не . Электронная конфигурация иона в основном состоянии Не2[(с15) (о Ь)] та же, что у Н , и терм тот же. Но благодаря вдвое большему заряду ядер Не молекула Не устойчивее, чем Н2 Г)о(Не2) —2,5 эВ. Молекула Не возникает в разрядных трубках, наполненных гелием. [c.117]

Таблица 16.3. Термы, способные возникать в октаэдрических комплексах переходных металлов с конфигурацией

Во многих координационных системах разность — Ог для широких полос (большие значения параметра а) столь велика, что для поглощения в видимой области люминесценция попадает в инфракрасную область. Иная ситуация складывается в случае узких полос, для которых Й2 01. Как было показано ранее (стр. 243), узкие полосы возникают при переходах между термами одной и той же орбитальной электронной конфигурации. Такие термы чаще всего отличаются спиновой мультиплетностью (хотя это и не обязательно), и в этом случае переход окажется интеркомбинационным. [c.267]

Для атомов, содержащих два, три или четыре внешних р-электрона характерно наличие нескольких термов. Для конфигурации лр и пр основной терм для конфигурации пр — 5. Суммарное расстояние между нижним и верхним уровнями составляет от 1,5-10 до 4,3-10 см . При переходах пр —пр Ы 1 возникают линии в дальней УФ-области, переходы пр п Г — пр Ы"1" дают линии в видимой и ИК-областях (здесь и далее в электронных формулах вместо символов 5, р, , / могут быть указаны значения квантового числа I, I, Г и т. д.) [c.221]

ТЕРМЫ, ВОЗНИК А ЮШИЕ ПРИ КОНФИГУРАЦИЯХ ( " [c.220]

Только один терм возникает при конфигурациях иа поэтому, поскольку спин-орбитальное взаимодействие имеет порядок не более 2000 см , а расщепление в кристалличзском поле — только нескольких сотен обратных сантиметров, не наблюдается никаких интраконфигурационных спектров в видимой или близкой ультрафиолетовой областях. В соответствии с общими принципами La(III), Gd(III) и Lu(III) не имеют наблюдаемых спектров в видимой области, а Се(1П) не имеет переходов при длинах волн, больших примерно 3000 А (эти переходы относятся к типу Af—>5d [105]). [c.267]

Совершенно ионое положение наблюдается в ионе Go(NHз) . ЭКП в этом ионе превышает 20 ООО, и поэтому все шесть электронов размещаются на 2г"0рбите. Нормальное состояние комплексного иона описывается термом Alg. При возбуждении одного электрона возникает конфигурация ( 2 ) которой [c.21]

Прежде всего рассмотрим каким образом возникает энергия стабилизации кристаллическим полем, если поместить свободный ион в слабое октаэдрическое поле. Набор атомных термов (энергетических уровней Рассела—Саундерса) для различных -конфигураций, обусловленных межэлектронным отталкиванием, приведен в табл. П-4. Основные термы для различных -конфигураций, определенные в соответствии с правилом Хунда, перечислены первыми, и видно, что основной терм для конфигурации с1" тот же, что и для конфигурации ° . Расщепление каждого из этихтер. [c.455]

Если терм возникает из конфигурации с менее чем наполовину заполненной оболочкой (например, р ), то при спин-орбитальном расщеплении уровень с меньшим значением J имеет меньшую энергию (второе правило Гунда). Эту картину расщепления называют нормальным мулътиплетом. Если же конфигурация состоит из оболочки, заполненной более чем наполовину, то наименьшая энергия соответствует уровню с наибольшим /, и в этом случае мультиплет называют обращенным (см. табл. 9.2), [c.162]

Однако основной вопрос о происхождении линий также представляет трудности. Магнитные измерения и другие ранее рассмотренные доказательства показывают, что основная конфигурация трехвалентных ионов будет 4/ . Терм, принадлежащий к этой конфигурации, следовательно, должен быть низшим уровнем при абсорбции. Для высшего терма возникают две возможности. Первая возможность заключается в том, что имеется терм, принадлежащий к другой конфигурации, например, 4/ -1или Вторая возможность заключается в том, что верхнее состояние принадлежит к той же конфигурации 4/" и отличается от низшего уровня только различными квантовыми числами Ь или 5 , тогда как величины / для отдельных электронов остаются неизменными. При первой возможности излучение получается, как обычно в атомном спектре, изменением элект- [c.55]

У В1, наряду с термами, которые возникают при возбуждении 2р-элек-трона, имеются термы, соответствующие конфигурациям 2s 2р2 и 2рЗ. У ионов, сходных с бором (С II, N 111, О IV,. .. ), наблюдаются также в большом числе смещенные термы, возникающие при переводе одного из двух 2з-электронов в более высокие S-, р- и т. д. состояния, т. е. соответствующие конфигурациям 2s2prts( >3), 2s 2р р ( > 3), 2s 2р nd ( 3), 2 2р tii ( 4) и т. д. Эти термы стремятся к пределу, который соответствует электронной конфигурации иона 2s2p, в то время как термы, возникающие при возбуждении р-электрона, стремятся к пределу, соответствующему электронной конфигурации иона 2s2. Электронная конфигурация 2s 2р ведет [c.238]

При возбуждении одного из электронов возникают конфигурации з р лх. Конфигурации иона инертного газа з р соответствуют два возможных состояния Р./ и Рз/ , причем состояние Рз/ лежит глубже. Прибавляя к этим состояниям иона один электрон, мы можем получить набор термов нейтраль- [c.253]

По общим правилам переходов ( 33) в спектре неона комбинируют между собой четные и нечетные термы. Так, 10 термов, соответствующих конфигурации 2р5 Зр (четные), комбинируют с термами, соответствующими конфигурации 2p 3s (нечетные) при этом выполняется правило отбора ДУ=0, 1 (кроме случая Jj —0->У2 = 0)- При переходах между этими термами испускается характерная для неона группа красных линий. Длины волн этих линий и схема переходов, при которых они возникают, приведены на рис. 134. Группа термов, соответствующая электронной конфигу- [c.260]

Празеодим (Z == 59). Наиболее разобран спектр Рг 1 [ °], для которого нормальным является состояние 4P6s . Конфигурации 4Р 6s, кроме того, соответствуют одиночные, триплетные и квинтетные термы S, Р, D, F, G и т. д. Глубоко расположены также термы, соответствующие конфигурации 4f3 5d. Возбужденными являются четные квинтетные и триплетные термы, относящиеся к конфигурации 4Р 6р. Наиболее интенсивные линии в спектре Рг возникают при переходах [c.295]

При формировании качественных представлений об электронном строении атомов важная роль принадлежит приближению центральносимметричного потенциала, на основе которого атомную орбиталь записывают в виде произведений радиальной и сферической функций. Принцип Паули и приближение центрально-симметричного поля позволяют понять оболочечное строение атома и установить конфигурацию основного состояния. В тех случаях, когда можно ожидать несколько конкурирующих конфигураций, вопрос их выбора рещается либо экспериментально, либо численными расчетами в приближении Хартри — Фока. Лишь в исключительных случаях для установления терма основного состояния (см. гл. 3, 7) требуется построение более сложной, по сравнению с методом Хартри — Фока, волновой функции в форме наложения конфигураций. Эту логику рассуждений переносят и на теорию злектрон-ного строения молекул, однако здесь возникают новые вопросы. [c.187]

Возникает задача построения термов, отвечающих различным конфигурациям, и последующему выбору из них -термов. [c.207]

Спектры элементов с достраивающимися /-оболочками сложнее спектров -элементов. Это обусловлено тем, что из конфигурации / возникает больше термов, чем из конфигурации (табл. 6.4), а также наличием конкурирующих электронов трех типов (/, и 5). [c.224]

На этом окончено рассмотрение части задачи, связанной с учетом кристаллического поля. Остается учесть возмущение, обусловленное электронным отталкиванием. Так же как p -кoн-фигурация приводит к ряду термов или состояний, так и каждая из приведенных выше трех конфигураций дает ряд термов и состояний. Рассмотрим 2й й конфигурацию, где два электрон кг могут находиться на одной и той же орбитали и не возникает никаких ограничений на спин. Каждое образующееся орбитальное состояние можно связать со спиновым синглетом или со спиновым триплетом. Нетрудно определить спиновые состояния. Они соответствуют всем возможным комбинациям одноэлек-тронных волновых функций и ва (давая двухэлектронные волновые функции в виде произведения). Симметрия возникающих состояний определяется прямым произведением 2ё и Eg, которое, как можно показать при помощи правил, приведенных в разд. 7.3, есть [c.256]

При добавлении к конфигурации Зр неэквивалентного электрона п Г возникают совокупности термов, приведенные в табл. 11 [107]. [c.67]

Поскольку в координационных комплексах вырожденные уровни могут быть частично заполненными, из одной и той же электронной конфигурации могут возникать различные термы. Эти термы можно найти уже известными нам методами. Энергетическую последовательность термов нельзя полностью установить без реального проведения каких-либо расчетов многоэлектронных состояний. Но некоторые качественные выводы относительно этой последовательности удается делать на основе рассмотрения атомных термов в пределе слабого поля и конфигураций в пределе сильного поля. [c.323]

Ва. Атом бария в основном состоянии 5 имеет электронную конфигурацию ]5 25 2р 35 3р 3 1 45 ЧрМй( 55 5р б52. При возбуждении одного бя-электрона возникает группа термов. ..58 5р б5( 5)я/, сериальная граница которой расположена на 42 032,4 выше основного состояния 5. Эта группа состоит из синглетных и триплетных термов с L = /. [c.835]

РЬ. Атом свинца в основном состоянии имеет электронную конфигурацию 15 2s 2p Зs Зp З i °4s24pM i 4f 5s 5p 5йi 6s 6p , которой соответствуют три терма (V, Ю и 5). При возбуждении одного бр-электрона возникает группа термов. ..б5 6р( Р)л/, граница которой расположена на 59821,0 выше нижнего Ро Состояния. Эта группа состоит из синглетных и триплетных термов со значениями L = 1 при / = О и L = / / + 1 при />0. Благодаря большому расщеплению подсостояний и бз бр Р./ иона РЬ (около [c.923]

Hg. Атом ртути в основном состоянии 5 имеет электронную конфигурацию 18 2з 2р 38 3р 3(1щ5 4р 4с1 чр 5з 5р 5й °б5 . При возбуждении одного электрона атома ртути возникает серия термов. ..б5( 5)п/, предел которой расположен на 84184 сж" -выше основного состояния. Эта серия состоит из синглетных и триплетных термов со значениями Ь = 1. Термы серии. ..6з 8)п1, за исключением терма. ..6з 8)6р Р, имеют энергии возбуждения свыше 50000 сж" . Еще более высокие энергии возбуждения (свыше 68 ООО см ) имеют термы, связанные с возбуждением одного 5о -электрона. Поэтому в табл. 288 приводятся данные только для двух состояний атома Hg а именно термов. ..бз 5 и 6з 8)6р Р, принятые по Мур [29411. [c.923]

На рис. 8.1 изображено векторное сложение угловых моментов при вычислении Ь для электронных конфигураций р и [3]. Наиболее наглядно сложение моментов в случае p (рис. 8.1, а), когда возникают три состояния О, Р и 8. Из рис. 8.1,6 очевидно, что для случая р задача сводится к задаче р р. Этой конфигурации отвечает гораздо больше термов Р, О (возникает дважды), Р (возникает трижды) и 5. [c.179]

При рассмотрении конфигураций, у которых погашение орбитального углового момента должно быть неполным, следует учесть, что орбитальное вырождение основных состояний (следствием которого является возникновение остаточных орбитальных угловых моментов) может быть снято как за счет спин-орбитального взаимодействия, так и вследствие наличия нолей лигандов с симметрией ниже октаэдрической (нанример, тетрагональной или тригональпой). Если пренебречь сначала полями низкой симметрии, можно точно вычислить магнитные моменты каждой из рассматриваемых конфигураций в зависимости от константы спин-орбитального взаимодействия и температуры. Результаты таких вычислений приведены на рис. 81 [44а]. Если рассматриваемая конфигурация возникает вследствие расщепления /"-терма свободного иона, необходимо рассмотреть два приближения 1) когда поле лигандов является слабым по [c.395]

У атомов с большим числом электронов возбуждение может происходить при переходе оптического электрона на более высокий уровень с одновременным изменением конфигурации других электронов. При этом возникают смещенные системы термов. [c.50]

До сих пор предполагалось, что между орбитальным и спиновым движениями электрона нет никакого взаимодействия. Однако электрон можно рассматривать как небольшую заряженную частицу, находящуюся в постоянном движении, что приводит к возникновению магнитного поля. Следовательно, магнитное поле, появляющееся в результате орбитального движения электрона, будет взаимодействовать с магнитным полем, создаваемым при его спиновом движении, вследствие чего возникают новые состояния (спин-орбитальное взаимодействие), которые характеризуются определенным значением внутреннего углового момента / ( = L-fS). Это значение / записывается в виде индекса у символа, обозначающего терм. Спин-орбитальное взаимодействие можно проиллюстрировать на примере атома натрия. Как видно из табл. 2.2, электронная конфигурация натрия соответствует [Ые]35 (символ [Ме] обозначает электронную конфигурацию неона) следовательно, основное состояние атома натрия описывается термом 8. Если учесть спин-орбитальное взаимодействие, то этот терм приобретет вид Возбуждение электрона на орбиталь Зр приводит к возникновению терма Р. Так как спин электрона может быть равным + или —Уг, то значение I будет либо /2, либо [c.38]

Возмущение серий. В некоторых случаях взаимодействие конфигураций проявляется особенно наглядно в так называемом возмущении серий. Этот эффект возникает при возмущении термов одной серии присутствием постороннего терма. Типичным примером является возмущение серии термов 1 Си, показанное на [c.183]

Но признание предпочтительности структуры 0(1 " отнюдь не согласуется со схемой Стонера, и Клемм относится к ней довольно холодно. Он, скорее, пытается взять за основу представления Хунда о наличии 5-термов у Ьа и 0(1 как признак их особого сходства и устойчивости. Далее, согласно Хунду, -терм должен встретиться также у иона лютеция, и здесь Клемм высказывает смелую мысль (пока это лишь догадка, а не предсказание), что было бы очень интересно установить, можно ли получить УЬСЬ . В таком случае возникает вопрос о признании конфигурации Ьи в качестве особо предпочтительной. А отсюда до построения систематики ионов редкоземельных элементов не так уж и далеко. [c.99]

Если выбрать какую-либо из функций Б, то можно найти совокупность связанных с ней функций В, применяя операторы (М ,.4 /М ) и(8 гЬ 8 ) к первоначальной функции Л до тех пор, пока не перестанут возникать новые функции. Все члены такой совокушюсти будут иметь одни и те же значения I и 5, но будут иметь все возможные значения Л/ и совместимые со значениями I п 8. Такая совокупность известна под назЬанием терма . Если имеется бо-леё чем один терм с данными значениями Ь а 8, возникающий на основе данной конфигурации, то все Ву происходящие от одной из 5-функций с данными и после [c.186]

Первая, взаимодействие спин-орбита может быть настолько велико, что /,5-связь разрывается. Вторая, если даже взаимодействие спин-орбита мало, могут оказаться существенными опущенные матричные элементы электростатического взаимодействия, которые связывают различные конфигурации. Первая причина рассматривается в гл. XI, вторая—в гл. XV. Из раздела 11 гл. VI мы уже знаем, что не существует матричных элементов гамильтониана, соответствующих конфигурациям разной четности. Следовательно, возмущения между рессел-саундерсовскими конфигурациями возникают только между термами с одинаковыми значениями S п L и имеющими одинаковую четность. [c.193]

Статья Майорана посвящена термам Р, образованным конфигурациями 5/7 и бр в спектрах соответственно 2п, С( и Н . Поразительно здесь то, что во всех трех случаях известны уровни и в то время как не могли быть найдены. Отсутствие уровня интерпретировалось как факт наличия большой вероятности авгоионизации это подымает вопрос о том, почему этот уровень настолько больше подвержен автоионизации, чем другие уровни того же терма. Автоионизация возникает вследствие взаимодействия с континуумом, связанным с границей 45 с / в 2п (соответственно 5 со / в Сб и б5 оо / в Н ). -Непрерывный спектр АзЕр является нечетной конфигурацией и поэтому не может вызвать автоионизации четной конфигурации 4р , которая может быть нестабильной лишь за счет взаимодействия с четной частью непрерывного спектра, т. е. с АзЕз и АзЕй. Это как раз приводит к взаимодействиям, делающим термы 4р 5 и подверженными автоионизации. Вследствие частичного нарушения 5-связи в конфигурации р , ( Ро) имеет составляющую, содержащую и поэтому благодаря взаимодействию с АзЕй становится подверженной авто-ионизации. Так как Р является единственным уровнем конфигурации с 1=1, то в нем 15-связь не нарушается, и поэтому он избегает автоионизации. Однако Р лолжен смешиваться с и поэтому становится нестабильным следует считать, что взаимодействие здесь должно быть значительно слабее, чем в случае Р , однако теоретический анализ Майорана не объясняет достаточно ясно причины этого. [c.359]

Известно, что дуговой спектр меди имеет большое число уровней, лежащих выше границы ионизации, причем некоторые из них дают широкие линии. Результаты опытов Аллена находят удовлетворительное объяснение при привлечении процесса автоионизации, что было отмечено Шенстоном в заметке, дополняющей статью Аллена. Особый интерес представляет поведение линии мультиплетов, получающихся из терма 0, лежащих в области от 95 до 2164 см- выше границы ионизации со I в Си. Этот терм Ю возникает из четной конфигурации (Зй 4з5з) и поэтому может дать автоионизацию вследствие взаимодействия с термом конфигурации Ей, если 15-связь достаточно нарушена, чтобы позволить отступление от правила отбора по 5. Но ввиду правил отбора по автоионизацию могут обнаруживать только уровни и. Поэтому в [c.359]

Электронная конфигурация атома азота в основном состоянии У азота существует три терма 6, и Р, Состояние является основным состояния Ю ъ Р — метастабиль-ными [49]. СТ-взаимодействие атома азота в 5-состоянии возникает из-за обменной поляризации 15- и Зх-орбиталей тремя неспаренными 2р-электронами [51—53]. Суммарный электронный спин атома в 5-состоянии равен Поскольку спин ядра азота равен единице, у атомарного азота должно быть 12 магнитных энергетических уровней. Правила отбора в условиях сильного поля (Ато/ = О и = = 0 1) ограничивают число переходов между магнитными уровнями до девяти. При отсутствии расщепления уровней основного состояния атома азота в нулевом поле должен наблюдаться спектр ЭПР из трех линий, обусловленный взаимодействием с ядром азота уровни тонкой структуры трехкратно вырождены (частота резонансных переходов между энергетическими уровнями с равными и и и — /21 одинакова). Таким образом, у атомов азота в 5з/ -состоянии должен быть спектр, состоящий либо из трех, либо из девяти линий. [c.120]

Если ядра обоих атомов, составляющих молекулу, имеют равные заряды, то состояния будут обладать или м-характером симметрии. Все термы, соответствующие данной электронной конфигурации, будут представлены одной и той же собственной ф нк1дией, и поэтому все они будут иметь одинаково g- или -характер. Если в молекуле число м-электронов, например и т. д., является четным, то будут возникать -состояния, если .е число это является нечетным, то все состояния будут пмсть г-характер. [c.314]

Хотя величины констант спин-гальмильтопиана и определяются в первом приближении усреднением по основному электронному состоянию, однако часто бывает необходимо учесть поправки следующего приближения. Последние возникают, в частности, из-за того, что отброшенные на первом этапе расчета магнитные взаимодействия приводят к некоторому малому примешиванию к основной электронной конфигурации конфигураций, соответствующих другим электронным термам. Величину такого смешивания можно оценить в рамках теории возмущений обычно достаточно рассмотрения первого порядка теории возмущений. Проводя усреднение магнитных взаимодействий по уточненной конфигурации, можно получить искомые поправки к значениям констант спин-гамильтониана. Расчет таких поправок, несмотря на их сранительпо малую величину, иногда необходим, так как они приводят к новым качественным эффектам в спектрах ЭПР. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология