Поле лигандов октаэдрическое

Рис. 68. Расщепление -уровня в поле лигандов октаэдрического комплекса

Рис. 22.2. Схема расщепления уровня энергии -орбиталей центрального атома под действием электростатического поля лигандов (октаэдрического) /4 —при отсутствии лигандов —при наличии внешнего поля, равномерно распределенного по сфере В —в поле лигандов

В сильном поле лигандов октаэдрической симметрии основным состоянием является Т2- Спин-орбитальное взаимодействие расщепляет [c.236]

Следовательно, пять -состояний, обладающих одинаковой энергией в свободном атоме (или ионе), в октаэдрическом поле лигандов разделяются на две группы с различными значениями энергии в каждой. Другими словами, пятикратно вырожденный Ю-герм свободного иона в поле лигандов октаэдрического комплекса расщепляется на два трехкратно вырожденный Tzg и двукратно вырожденный Eg . [c.37]

Остановимся на некоторых новых работах и на интерпретации экспериментальных данных по фотохимии поля лигандов октаэдрических комплексов. [c.95]

Вначале рассмотрим расщепление (и—1)й -подуров-ня комплексообразователя наиболее симметричным и самым распространенным полем лигандов — октаэдрическим (для центрального атома КЧ = 6). В октаэдрическом поле лигандов для комплекса [MLg] подуровень (n—l)d центрального атома распадается на высокоэнергетический дублет—две й . ,-орбитали с одинаковой энергией и низкоэнергетический триплет—три ifj-орбитали с одинаковой энергией. В химической литературе дублет (n—i)d-AO обозначают также, как е , а триплет — как вместо используемых здесь более простых обозначений и d . Соответствующая энергетическая диаграмма приведена на рис. 11.1, где d-AO комплексообразователя изображены кружками в отличие от /-орбиталей свободного атома. [c.186]

К практическим применениям указанного общего подхода принадлежит один из квантовохимических методов расчета свойств неорганических комплексных соединений — так называемая теория кристаллического поля, которая основана на следующей модели. Гамильтониан свободного атома, в котором учитываются только электростатические взаимодействия, инвариантен относительно одновременного вращения координат всех электронов. Наличие у гамильтониана симметрии такого типа ведет к вырождению уровней в рамках термов -например, для одного электрона, находящегося в -состоянии, это означает, что его энергетический уровень пятикратно вырожден, т. е. ему соответствуют пять различных -функций. Если атом теперь подвергнется действию лигандов (химически связанных с ним соседних атомов) и возникший при этом комплекс будет иметь симметрию, отвечающую группе С, то исходная сферическая симметрия атома нарушится и вместе с ней изменится исходное вырождение уровней. Квантовые числа I н Мь перестают быть хорошими квантовыми числами, поэтому вместо них следует ввести новые квантовые числа Г и шг, где Г — неприводимое представление группы О, а шг — компонента этого представления, если неприводимое представление Г является многомерным. Мы видели, например, в разд. 6.6 при описании конструирования гибридных орбиталей, что если атом помещен в поле лигандов октаэдрической симметрии (см. рис. 6.4), то его вырожденные -состояния расщепляются на два новых состояния, которые соответствуют неприводимым представлениям Е я Т группы О. Следовательно, исходный пятикратно вырожденный уровень расщепляется на два новых энергетических уровня, один из которых трехкратно вырожден, а другой двукратно вырожден. [c.160]

Расщепление термов свободного иона под влиянием поля лигандов октаэдрической симметрии [c.275]

С ростом Юд величина Еуменьшается, т.е. энергия, необходимая для первого одноэлектронного перехода в конфигурации ё , меньше в поле лигандов октаэдрической симметрии, чем в поле тетраэдрической симметрии. [c.344]

Этот простой сдноэлектронный переход между (З-орбиталями соответствует нескольким переходам между электронными состояниями, а следовательно, и нескольким полосам поглощения в спектрах металлокомплексов. Такая же схема энергетических уровней в поле лигандов получается, исходя из уровней свободного иона с конфигурацией с1 для полей лигандов октаэдрической и тетраэдрической симметрии (кубические поля). Кубическое поле не расщепляет состояние СЕсбодного иона, так что в этом случае симметрию можно обозначить А1. Первое возбужденное состояние свободного иона -О. расщепляется на два Т-состояния Т,, Тг и на пару вырожденных состояний Е. Следующий терм свободного иона дает состояния Тг и Е. Первые четыре перехода в спектре поглощения для конфигурации (1 представляют собой запрещенные по спину секстет-квартетные переходы [c.344]

Выше (раздел (IV. 2) мы показали, что в поле лигандов октаэдрического комплекса для каждого -электрона имеются две энергетически неэквивалентные возможности выбора орбиталей. Одна из них соответствует энергетически более устойчивым г -ор-биталям ( ху, йхг и йуг), В которых электрост ятическов взаимодействие с лигандами минимально, а другая, расположенная на энергетическом состоянии А от первой, менее устойчивыми е -орби-талям ( г и йх -у ), в которых электрон испытывает наибольшее отталкивание от лигандов. Так как в поле лигандов состояния t2g соответствуют меньшей энергии системы, а в случае сильного поля состояния электронов определяются прежде всего полем лигандов, [c.88]

На рис. IV. 9 показана корреляция термов электронной конфигурации [А] (rtd)2 для случаев слабого, сильного и промежуточного полей лигандов октаэдрической симметрии. [c.98]

Выше (см. раздел II. 2) мы показали, что в поле лигандов октаэдрического комплекса для каждого -электрона имеются две энергетически неэквивалентные возможности выбора орбиталей. Одна из них соответствует энергетцчески более устойчивым 2я-орбиталям [dxy, dxz и -dyz), в которых электростатическое взаимодействие с лигандами минимально, а другая, расположенная на энергетическом расстоянии А от первой, менее устойчивым е -орбиталям [c.43]

В связи с этим важно указать на различие в спектре поля лигандов октаэдрической [Ре(П1)0е] и тетраэдрической (Ре(П1)04] систем. Данные для последней системы были получены в результате исследования образца полевого шпата ортоклаза (KAlSigOe) с небольшим содержанием Fe , находящегося в тетраэдрических ячейках А1 [5]. Спектр поглощения поля лигандов этого образца состоял из трех полос — при 444, 418 и [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология