Некоторые закономерности распада и образования молекул

Некоторые закономерности распада и образования молекул [c.110]

Другие соединения могут иногда иметь в спектре пик, соответствующий молекулярным ионам олефиновых углеводородов. Например, при диссоциативной ионизации некоторых спиртов распад молекулярных ионов с отрывом нейтральной молекулы Н2О с большой вероятностью приводит к образованию ионов, соответствующих олефиновому углеводороду. Подобные ионы не обязательно находятся в тех же энергетических или стерических условиях, что и изобарные ионы, образованные при непосредственной бомбардировке паров олефиновых углеводородов. В самом деле, во многих случаях эмпирические закономерности распада с большей вероятностью могут быть применимы к этим олефиновым ионам спиртового типа . Этот вопрос обсуждается ниже. В других случаях, когда олефиновый радикал входит в состав большой молекулы сложного эфира или как заместитель в бензольном кольце (где бензольное кольцо не распадается с большой вероятностью), ненасыщенность обнаруживается по масс-спектру более четко при этом распад в большей степени подчиняется эмпирическим закономерностям. [c.346]

Преимущество секстетно-дублетного механизма реакции гидрогенолиза пятичленного кольца, основанного на принципе геометрического соответствия молекул в переходном состоянии и поверхности катализатора заключается в определенной степени детализации элементарного акта гидрогенолиза (образование и распад переходного комплекса). Многие закономерности изучаемой реакции, как показано ниже, могут быть успешно объяснены (а некоторые из них были прогнозированы априори) с позиций этого механизма. [c.128]

Приведенным выше закономерностям можно дать единое объяснение на основе гипотезы, что некоторые инициаторы в процессе распада алканов выполняют двоякую роль, являясь ускорителями и замедлителями, поскольку молекулы их могут распадаться с образованием радикалов и в то же время вступать в реакции замены активных радикалов менее активными. Кроме того, для развития цепей инициированного крекинга могут иметь особое значение реакции изомеризации алкильных радикалов [47]. [c.363]

Изложенная нами теория замещения- в ароматическом ядре является первым приближением к пониманию этого сложного явления. Дальнейшим развитием теории является ее применение не просто к ароматическим молекулам, а к промежуточным комплексам, играющим, как мы теперь знаем, решающую роль в протвт кании химических реакций. В момент реакции между реагирующими молекулами — ароматическим соединением и воздействующим на него реагентом — возникает неустойчивый комплекс, 1 оторый тотчас распадается с образованием конечных продуктов. Хотя существование промежуточного комплекса весьма кратковременно, он подчиняется тем же законам, что и обычное химическое соединение. В частности, он стабилизируется квантово-механическим резонансом структур так же, как молекула в ее стационарном состоянии. Рассмотрим некоторые закономерности при реакциях замещения в ароматическом ядре с точки зрения устойчивости промежуточного комплекса. [c.136]

Причиной возникновения зародышей кристаллов в растворах является флуктуация концентраций, в результате чего образуются дозародыши кристаллов, представляющие собой скопления молекул или ионов растворенного вещества. Дозародыши могут быстро образовываться под действием теплового движения молекул раствора. В случае столкновения друг с другом такие скопления либо распадаются, либо укрупняются. Когда при укрупнении размер дозародышей достигает некоторой критической величины, образуются зародыши кристаллов. Начиная с некоторого критического размера г р, составляющего 0,5-5 нм, начинается быстрый рост зародышей и образование большого числа кристаллов различного размера. Чем меньше критический размер кристалла г р, тем больше должна быть степень пересыщения раствора. Эта закономерность выражается следующим уравнением [c.296]