Изобарный потенциал изменение ионов в растворе

Простейшая кислота, т. е. атом водорода в водном растворе, реагирует с ионом гидроксила по схеме H-t-OH =e aq, где e-aq — гидратированный электрон. Из термодинамических данных следует, что изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала А6 ° этой реакции отрицательно (AG° равно приблизительно —0,25 эВ) и порядок константы равновесия составляет 10 моль -л-с-. Для получения электронов в жидких средах рекомендуется применять фотоионизацию воды, ведущую к образованию гидроксо-радикала, иона водорода и электрона, связанных с молекулами воды [c.146]

Работа выхода ионов из раствора равна реальной энергии сольватации ионов, взятой с обратным знаком, и равна изменению изобарно-изотермического потенциала при этом процессе ь Ои = = — ср- Под величиной реальной энергии сольватации ионов следует понимать сумму работ, возникающих при переносе ионов из вакуума в раствор. Это сумма химической работы сольватации и работы преодоления потенциала на границе раствор — вакуум, т. е. для катионов [c.385]

Какая модификация наиболее устойчива Вычислите изменения изобарного потенциала при переходе одной модификации в другую. Что произойдет, если в сосуд с водой поместить смесь всех трех модификаций Вычислите концентрации ионов в растворе после установления равновесия. [c.284]

При переводе ионов хлора из гипотетического раствора моляльности 2-4 Г в гипотетический раствор моляльности 1 и сохранении в обоих растворах ус - =1 изменение изобарного потенциала равно [c.121]

Рассматривая произведение растворимости как константу равновесия процесса перехода электролита из кристаллического состояния в раствор, найдем изменение изобарного потенциала растворения при любых концентрациях ионов в системе [c.251]

Изменение энтальпии ДЯ°, изменение энтропии Дб и изменение изобарного потенциала Д2°. Они отнесены к стандартному состоянию водная фаза — раствор с постоянной ионной силой, равной 0,1, органическая фаза —как обычно принято. [c.70]

Рассматривая каждый ион как центр, вокруг которого группируются другие ионы в виде как бы диффузного слоя (ионной атмосферы), можно вычислить электрический потенциал иона по отношению к окружающему его раствору. Определив после этого работу удаления ионов друг от друга в процессе разбавления растворов, можно на основании соотношения между активностью и изменением изобарного потенциала найти уравнение для расчета коэффициента активности каждого вида ионов [c.377]

Таким образом, суммарный процесс состоит в переносе /а кмоль обоих ионов от раствора с активностью а к раствору с активностью а". Изменение изобарного потенциала этого процесса равно [c.262]

Н. А. Измайлов рассчитывал изменение изобарного потенциала (работу перехода иона из бесконечно разбавленного неводного в разбавленный водный раствор) по энергиям сольватации иона в двух растворах. Последнюю величину он определил из опытных данных. [c.172]

В наиболее общем случае диффузионный потенциал возникает в месте контакта двух растворов I и II, отличающихся друг от друга и качественно, и количественно (рис. 6.2). На границе этих растворов имеется некоторый переходный слой, где состав меняется от раствора I до раствора II и от раствора II до раствора, I. В этом же переходном слое локализуется и диффузионный потенциал. Строение переходного слоя, а также закон, по которому в нем происходит изменение состава, неизвестны. Однако можно утверждать, что если внутри его мысленно вырезать элементарный слой толщиной dx с границами АА и ВВ и предположить, что слева от границы АА активности присутствующих частиц будут а, а , а и аи, то справа от границы ВВ оии будут отличаться от этих значений на бесконечно малые величины. Если через выбранную систему обратимо и изотермически перенести 1 фарадей электричества, то в результате перемещения ионов изменится состав системы и, как следствие этого, ее изобарно-изотермический потенциал. Пусть его изменение отвечает величине dG, которую можно выра-> зить через химические потенциалы [c.149]

Таким образом, мы вывели уравнение для единых нулевых коэффициентов активности протона, характеризующихся изменением изобарного потенциала при переносе протона из неводного раствора с активностью равной единице в водный раствор с той же активностью. Однако нельзя определить экспериментально отдельно коэффициент активности протонов или ионов лиония. Можно определить только средний коэффициент активности катионов и анионов. В обычных опытах нельзя осуществить отдельно перенос протонов из одного растворителя в другой. Можно перенести только хлористый водород или другую кислоту из одного растворителя в другой. Протон будет переноситься вместе с анионом, например — ионом хлора. Чтобы можно было сравнить выведенное уравнение с экспериментальными данными, перейдем к средним коэффициентам активности lg То = lg То ионов- [c.375]

Второй принцип находится в согласии с вероятным механизмом возникновения равновесного скачка потенциала на границе металл — раствор, хотя обмен ионами не исчерпывает вс х возможных причин, ответственных за образование скачка потенциала на этой границе. Если между электродом и раствором существует равновесие, то величина электродного потенциала будет мерой изменения изохорного потенциала Р (или изобарного потенциала С) соответствующей электродной реакции. При заданной электродной реакции электродный потенциал должен быть определенной [c.225]

В условиях раствора тенденция к комплексообразованию в указанном смысле может быть количественно охарактеризована величиной изменения свободной энергии (изобарного потенциала) в процессе образования сольватированного (гидратированного) комплексного иона из сольватированного (гидратированного) центрального иона и сольватированных (гидратированных) лигандов. Величина изменения свободной энергии очень просто связана с термодинамическими значениями констант нестойкости (см. ниже). [c.426]

Стандартные (25° С) тепловой эффект и изменение свободной энергии (изобарный потенциал) при образовании иона (МОз)" в водном растворе соответственно —49,372 и —26,41 ккал г-ион, стандартное значение энтропии для иона (МО3) в растворе [c.145]

При переходе 1 г-иона металла из раствора в электрод изменение изобарного потенциала равно разности химических потенциалов вещества в двух фазах в растворе (ц ) и в электроде (ц") [c.514]

Например, В. А. Плесков предложил считать потенциал рубидиевого электрода одинаковым во всех растворителях. Н. А. Измайлов предлагает рассчитывать изменение изобарного потенциала (работу перехода иона из бесконечно разбавленного неводного в бесконечно разбавленный водный раствор и отсюда соответствующий скачок потенциала) по энергиям сольватации иона в двух растворах. Последнюю величину он рассчитывает из опытных данных для суммы двух ионов ца основе экстраполяции величин к бесконечно малому обратному значению суммы радиусов ионов в ряду однотипных солей с общим ионом (см. гл. ХХП, 10, стр. 561). [c.528]

Химическую теплоту сольватации, равную изменению энтальпии прп взаимодействии иона с растворителем без учета энергии переноса иона через границу раствора, будем обозначать ДЯс. Наконец, будем различать свободную энергию кристаллической решетки Пар, равную изменению изобарно-изотермического потенциала при образовании кристаллической решетки [c.154]

В техническом электролизе, как правило, пользуются не индивидуальными солями, а их смесями. Поэтому физико-химическая характеристика таких расплавленных солевых систем представляет значительный интерес. Для развития теории таких систем большое значение имеет учение Темкина [13] о так называемых совершенных ионных растворах. Согласно этой теории, изменение изобарного изотермического потенциала при смешивании двух расплавленных солей, состоящих из ионов А+, В+, С и D-, определяется уравнением [c.37]

Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы характеризуют окислительно-восстановительную способность веществ по отношению друг к другу, так как они являются мерой изменения изобарного потенциала (максимальной работы) при окислительно-восстановительном взаимодействии веществ. Например, растворы солей железа обладают окислительной способностью по отношению к растворам солей олова при равных соотношениях концентрации их ионов разной зарядности. [c.160]

Стандартный изобарный потенциал образования иона в растворе может быть pa 4HTaH по данным о стандартном электродном потенциале соответствующего металла. Изменение стандартного изобарного потенциала в электрохимических процессах в соответствии с (IX.3) будет равно [c.216]

Берклий, подобно своему аналогу в семействе лантаноидов — тербию, может находиться в валентных состояниях +3 и -f-4. Согласно оценке Крестова [476], кристаллический радиус иона Bk + в системе Полинга равен 1,02А, сумма первых трех ионизационных потенциалов составляет 40,8 эв. Изменение стандартных энтальпии и изобарного потенциала при образовании иона Вк + в водном растворе составляет —170 и —167 ккал г-ион соответственно. Стандартная энтропия иона Вк + в водном растворе равна —40,7 кал1(моль-град). Изменение энтропии и энтальпии при гидратации иона Вк + в растворе в стандартных условиях составляет —88,2 кал1 (моль град) и —11,74 ккал1г-ион. Окислительно-восстановительный потенциал пары Вк(тв.)/Вк + оценивается в 2,4 в. Потенциал пары Вк +/Вк +, по оценке Джонса и Каннингема [503], равен —1,62 0,06 в. Таким образом, потенциал пары Вкз+/Вк + меньше потенциала пары m - m +, так как стабильное состояние с конфигурацией Ър достигается у Ст + и Вк +. Вследствие этого Вк (1П) в растворе менее устойчив, чем Ст (III). [c.367]

Ме"++П = Ме) эта зависимость установлена на основании того, что при переходе 1 г-иона Ме"+ из раствора в металл изменение изобарно-изотермического потенциала равно разности между химическим потенциалом иона в металле ме химическим потенциалом иона в растворе раствор [c.129]

Установлено также, что несольватированный нон водорода — протон — не существует в растворах в заметных количествах. Как было сказано в пятой главе, при гидратации одного грамм-иона водорода изменение изобарного потенциала равно 258 ккал1г ион. [c.498]

Таким образом, в процессе переноса моля СаС1з из гипотетического раствора со средней ионной моляльностью, равной 1, в гипотетический раствор, в котором моляльность каждого из ионов равна 1, изменения изобарного потенциала не происходит. Это снимает противоречие между определением стандартного состояния как гипотетического раствора при средней моляльности, равной 1, и гипотетического раствора, в котором моляльность каждого из ионов равна 1. Вполне понятно, что такие рассуждения остаются справедливыми лишь для гипотетических растворов и теряют смысл для реальных. [c.121]

Экспериментальные значения рА для очень разбавленных растворов АТФ при 25° С и ионной силе 0,2 равны 6,95 в присутствии хлорида тетра-н-пропиламмония и 6,41 в растворе МаС1. Чему равно изменение стандартного изобарного потенциала для реакции [c.235]

Чтобы иметь возможность хотя бы приблизиться к выявлению упомянутой связи, следует уточнить понятие способность к комплексообразованию . Выше (стр. 426) уже было указано, что в условпях раствора тенденция (или способность) к комплексообразованию может быть количественно охарактеризована величиной изменения свободной энергии (изобарного потенциала) в процессе образования сольватированного комплексного иона из сольватированного центрального иона и сольватированных лигапдов. [c.552]

Все же оно пока ограничено изученным рядом лпгандов. Кроме того, нужно иметь в виду, что константы стойкости, определенные в растворах, собственно характеризуют разность в способности данного центрального иона к комплексообразованию с изучаемым лигандом и растворителем. Тем самым они, вообще говоря, должны меняться нри переходе от одного растворителя к другому. Пожалуй, правильнее было бы характеризовать способность к комплексообразованию изменением изобарного потенциала или хотя бы теплотой образования прп взаимодействии газообразного центрального иона с газообразным лигандом. Подобный подход, примененный А. А. Гринбергом и К. Б. Яцимирским для случая ионов главной подгруппы 2-й группы периодической системы, пока, к сожалению, не может быть широко использован из-за недостатка данных. [c.554]

Во всех рассмотренных случаях число переноса t- считалось не зависящим от концентрации. Если учитывать зависимость чисел переноса от концентрации, то можно получить дифференциальные уравнения диффузионного потенциала. Рассмотрим простой случай, когда соприкасаются два раствора одной и той же соли. Представим себе зону переменной концентрации, разделенную на тонкие параллельные слои в пределах каждого слоя концентрация -того иона изменяется на dnii, а активность — на da . При прохождении через один тонкий слой 1 фарадея электричества в одном направлении переносятся <+ г-экв катионов, а в другом направлении — i г-экв анионов. При этом ионы каждого сорта изменяют свой химический потенциал на dp, = RTdXnai. Изменение изобарного потенциала dG при переносе ионов всех сортов через тонкий слой зоны переменной концентрации составляет [c.536]

В гл. XX, 5 (см. стр. 513) была затронута проблема определения коэффициентов активности отдельных ионов и констант диссоциации с учетом этих коэффициентов. В настоящее время имеется ряд предложений, основанных на различных допущениях, которые приводят к методам условного определения этих величин. Расчет изменения изобарного потенциала ионов одного вида при гидратации и при сольватации в ряде неводных растворителей был сделан впервые Н. А. Измайловым, который исходил из э. д. с. цепей с переносом или без переноса, рассматривая работу цепи как результат изменения изобарного потенциала при переходе вещества каждого из электродов в раствор с образованием сольватированного иона. Возможность такого расчета быйа установлена насколько ранее Б. А. Плесковым. [c.561]

По изменению изобарного потенциала в процессе растворения данного вещества с образованием ионного раствора. Так, для определения произведения растворимости хлористого серебра должно быть найдено изменение изобарного потенциала в процессе Ag l (т) = Ag+ + h. [c.596]

Предложена методика приближенной количественной характеристики отдельных слагаемых избыточного изобарно-изотермического потенциала смешения изомоляльных растворов электролитов, связанных соответственно с перераспределением воды между ионами, структурными изменениями растворителя и взаимодействием ионов. [c.85]

Кроме того, теория обмена ионов должна учитывать эффект набуханий смолы, что впервые было сдела ю Грегором в этОм случае набухшая смола рассматривается как осмотическая ячейка, в которую проникает растворитель, в результате чего объем Смолы увеличивается. Работа переноса I моль воды из раствора в смолу равна изменению парциального изобарно-изотермического потенциала Д 1г = л41/ [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология