Циклопропенил-катион

Например, ароматические свойства обнаруживают циклопропенил-катион, циклопентадиенил-анион и циклогептатриенил-катион. [c.143]

Очевидно, что два атома углерода не могут образовать кольцо, хотя двойную связь можно рассматривать как соответствующий вырожденный случай. Но уже трехчленный цикл с двойной связью и положительным зарядом на третьем атоме углерода (циклопропенил-катион) аналогично иону тропилия [c.77]

Циклопропенил-катион, ароматическая система с двумя п-электронами [c.41]

То обстоятельство, что ионы 57 и 58 не являются ароматическими, тогда как циклопропенил-катион (50) и циклопентадиенил-анион (31) представляют собой ароматические системы, служит убедительным подтверждением справедливости правила Хюккеля, поскольку, согласно теории резонанса, между соединениями 57 и 50 или 58 и 31 не должно быть никакой разницы, так как для каждой пары можно записать одинаковое число эквивалентных канонических форм. [c.82]

Реакции циклоприсоединения второго типа путь (б) на схеме (39) идут также с производными ацетилена они использованы [42] в синтезе циклопропенил-катионов схема (45) . В общем случае ацетилены могут давать все три типа продуктов циклоприсоединения см. схему (39) направление реакции зависит от условий проведения процесса и структуры применяемых реагентов примеры реакций, протекающих по путям (а) и (в), даны соответственно на схемах (46) [43] и "(47) [44]. Присоединение к нитрильной группе происходит по пути (в), как показывает пример (48), где образуется стабильное производное изоксазола, но не азирин [45]. [c.272]

Известны также квазиароматические структуры, в которых стабилизированная циклическая форма является ионом. Примерами таких структур являются циклогептатриенил-катион (тро-пилий) (15) (см. разд. 5.2) и циклопентадиенил-анион (16) (ср. разд. 10.2), в которых имеется по бл-электронов (/г = 1) и, что особенно удивительно, циклопропенил-катион (17) (ср. разд. 5.2), который имеет 2п -электрона (л —0) [c.28]

Особенно интересный случай стабилизации карбокатионов наблюдается в системах, в которых выполняется правило Хюккеля (4л2 /1 = 0), т. е. в циклических системах с двумя л-электронами (см. разд. 1.3.6). Так, производные 1,2,3-трипро-пилциклопропена (8) очень легко образуют ионные пары, содержащие соответствующий циклопропенил-катион (9). [c.122]

Показано, что катион (9) более стабилен, чем катион (7) (в 10 раза) даже в воде при pH 7 он примерно на 50 % все еще является карбокатионом. Совсем недавно удалось выделить в виде твердого белого кристаллического вещества ионную пару, содержащую циклопропенил-катион (10). Метод ЯМР С (ср. разд. 2.3.3) оказался полезным в этом случае, так как положение сигнала положительно заряженного углерода коррелирует с плотностью электронов на этом атоме (ср. разд. 13.7). [c.122]

По аналогичным причинам обладают ароматическими свойствами и циклогепта-триенил-катион (тропилий-катион), имеющий семь резонансных структур, и даже циклопропенил-катион (три резонансные структуры) [c.163]

В соответствии с этими выводами известен ряд очень устойчивых производных циклопропенил-катиона, хотя низший член этого гомологического ряда еще не получен. В качестве примера можно привести трифенилциклопропенил-катион, величина р/Ск которого равна +3,1 [18], и трипропилциклопропе-нил-катион [19] с величиной р/Св , равной +7,2, которая свидетельствует о его устойчивости даже в нейтральных водных растворах. Этот катион — наиболее устойчивый ион карбония, известный в настоящее время. [c.43]

Конечно, некоторое представление об устойчивости ионов карбония можно получить из чисто качественного изучения типов органических структур, для которых наиболее типично образование карбоний-ионов, а также из данных по направлепнности молекулярных перегруппировок. Однако ни один из этих критериев не выдерживает критики при внимательном рассмотрении. Случайности, связанные с открытием карбониевых ионов, и особенно существующая тенденция к постановке большинства работ, опираясь на имеющиеся аналогичные прецеденты, привела к тому, что большая часть работ по карбониевым ионам концентрируется вокруг узкого круга типов структур. Так, например, циклогептатриенил-(4.1) и замещенные циклопропенил-катионы (4.2) оставались неизвестными вплоть до недавнего вре- [c.74]

Существенной чертой таких структур является присутствие мостиковых связей , создающих необычным образом построенные циклы (эти циклы, как правило, бывают трехчленными интересно сравнить их с циклопропенил-катионом). По этой причине соответствующие ионы описываются более наглядным термином мостиковые карбониевые ионы . Мы будем использовать при дальнейшем обсуждении структуры таких карбониевых ионов именно этот термин, хотя существует другой способ представления таких ионов — в виде л-комплексов [431]. [c.261]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.299 , c.492 , c.521 , c.528 , c.530 , c.543 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.212 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.21 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.28 , c.122 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.163 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология